[发明专利]一种制备双甘膦的方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及一种精细化工产品双甘膦的制备方法。

背景技术

草甘膦是目前世界上产量和销量最大的有机膦除草剂，其具有高效、广谱、低毒、安 全等特点。近年来，由于抗草甘膦的转基因农作物的大规模推广，使得其施用更加方便， 草甘膦市场需求迅速增长，不断替代其他类的除草剂，已连续多年占据世界农药销售的首 位。上个世纪七十年代，美国开发出以亚氨基二乙酸为原料合成双甘膦，再合成草甘膦的 技术，该技术成为制备草甘膦的常规方法-亚氨基二乙酸(IDA)法。

专利CN 1916005A报道利用亚氨基二乙腈合成双甘膦的方法，该方法需要控制压力变 化，操作相对复杂，同时双甘膦的收率不高，只有90％左右。

专利US 005688994A报道利用亚氨基二乙酸钠盐为原料合成双甘膦的技术，其工艺可 以降低本，但反应后双甘膦废水较多，实际收率也只有91％左右。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备双甘膦的方法，该方法操作简单，并且获得较高收率的 双甘膦。

本发明的目的是通过以下方式来实现的：

亚氨基二乙酸、酸性催化剂和水在常温下混合，然后进行搅拌加热，在搅拌及温度≥ 100℃的条件下加入多聚甲醛，同时在30min-60min内加入亚磷酸，加料完毕后，保温反应 2-7小时，得双甘膦的悬浮液，悬浮液经冷却、过滤、洗涤和干燥，制得双甘膦。

本发明所述的亚氨基二乙酸占原料总重的25％-30％。

所述的酸性催化剂与亚氨基二乙酸用量的摩尔比在1.1-1.7之间，优选1.3-1.5；体系中 总水量与亚氨基二乙酸的重量比为0.95-1.7∶1，优选1.2-1.4∶1。

上述亚磷酸与亚氨基二乙酸用量的摩尔比在1-1.5之间，优选1.1-1.3。本发明加入的 亚磷酸溶液质量百分比浓度优选70％，滴加亚磷酸溶液时间在30min-60min范围内，优选在 40min-50min内滴完。

上述的多聚甲醛分2～10次加入，最好是4～6次，多聚甲醛的加入温度为100～130 ℃，最好是110～120℃。

所述的多聚甲醛与亚氨基二乙酸用量的摩尔比为1.1-1.5之间，优选1.2-1.4。

加料完毕后，反应温度为100～130℃，最好是110～120℃，保温反应时间优选3～5 小时。

上述的酸性催化剂为磷酸、硫酸、盐酸中的一种，最好是盐酸。

上述反应采用的亚氨基二乙酸优选以质量百分含量≥95％的亚氨基二乙酸。

上述方法中双甘膦过滤在冷却到室温后进行，过滤采用减压抽滤，再离心机甩干。

本发明的制备原理是：在强酸催化条件下，亚氨基二乙酸与亚磷酸、甲醛反应合成双 甘膦。

本发明是通过在较高的温度下加入多聚甲醛，从而获得活性很高的甲醛分子与亚氨基 二乙酸反应，不需要像37％甲醛需要氢离子的多次进攻活化，从而提高反应的收率。

与现有技术相比较本发明的有益效果：

本发明方法操作简单，制得的双甘膦纯度大于98％，产品收率在94.5％以上。

具体实施方式

下面通过实例来说明本发明，但本发明不局限于这些实施例。实施例中，如无特别说 明，均为质量浓度。

实施例1

将140g质量浓度为95％的亚氨基二乙酸加入装有温度计、搅拌器、冷凝管的1000ml四 口烧瓶中，同时加入质量百分比浓度31％的盐酸129.5g，水100g，开始加热并搅拌，升温 至100℃开始分2次加入多聚甲醛33g，同时在30min内滴加质量百分比浓度为70％亚磷酸 溶液117g，待亚磷酸滴加完毕后，再100℃保温反应2小时，停止反应，冷却至室温，再 依次经过滤、用水洗涤后得到双甘膦湿粉241g，母液278g；再经100℃干燥得含量98.1％ 的双甘膦干粉213.5g，母液中双甘膦含量为1.87％，以亚氨基二乙酸为基准计算双甘膦收 率94.6％。

实施例2