[发明专利]对羟基苯甲酸丁酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对羟基苯甲酸丁酯的制备方法。

背景技术

对羟基苯甲酸丁酯商品名为尼泊金丁酯，是国际上采用的安全有效的防腐剂之一，可被广泛用于食品、化妆品、日用化学品及药品等的制造。目前，其合成方法通常采用对羟基苯甲酸和正丁醇，在浓硫酸作用下直接制备，但该法存在设备腐蚀严重、容易发生脱水副反应等问题。近年来，相继报道了用杂多酸、超强固体酸等作催化剂，虽然效果不错，但价格都比较昂贵，与实际上的应用存在一定的差距。还有用氯化铁做催化剂，其缺点是容易吸潮，难于保存，而且溶于有机反应体系中，导致反应后的产品颜色深，需要用活性炭脱色才能除去，操作非常麻烦。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种副反应小，价格低廉且易于保存的对羟基苯甲酸丁酯的制备方法。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案实现：

对羟基苯甲酸丁酯的制备方法，包括如下步骤：

催化剂的制备：

首先用蒸馏水将4A沸石洗净，在110～120℃下活化2～4小时，冷却后，称取10～20g沸石浸泡于50～100ml质量分数为20％的对甲苯磺酸溶液中24～48小时，将水溶液除去，在110～130℃下干燥4～8小时，放入干燥器中冷却，得到所需催化剂。

对羟基苯甲酸丁酯的制备：

将对羟基苯甲酸、丁醇、甲苯和氯化苄基三乙胺连同固体催化剂一起加入烧瓶中，对羟基苯甲酸与丁醇的摩尔比为1∶1.5～2.5，氯化苄基三乙胺用量为对羟基苯甲酸质量的0.5～2％，固体催化剂用量为对羟基苯甲酸质量的8～15％，在回流状态下反应4～8小时，同时将水分出；待反应结束后，将催化剂过滤除去，蒸出未反应的丁醇和甲苯，将残余物加入冷水中剧烈搅拌，即有白色晶体析出，再用5％碳酸钠溶液中和未反应的酸，直到溶液呈弱碱性，抽滤，干燥，得到产品对羟基苯甲酸丁酯。

本发明的优点在于：生产过程中没有副反应发生，对设备没有腐蚀性损害，价格低廉且易保存。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明做进一步的描述。

实施例1

催化剂的制备：

首先用蒸馏水将4A沸石洗净，在120℃下活化2小时，冷却后，称取20g沸石浸泡于100ml质量分数为20％的对甲苯磺酸溶液中24小时，将水溶液除去，在130℃下干燥4小时，放入干燥器中冷却，得到固体催化剂；

对羟基苯甲酸丁酯的制备：

将对羟基苯甲酸100g、丁醇100g、甲苯100ml和氯化苄基三乙胺1g连同固体催化剂8g一起加入烧瓶中，在回流状态下反应4小时，同时将水分出。反应结束后，将催化剂过滤除去，蒸出未反应的丁醇和甲苯，将残余物加入冷水中剧烈搅拌，即有白色晶体析出，再用5％碳酸钠溶液中和未反应的酸，直到溶液呈弱碱性，抽滤，干燥，得到产品对羟基苯甲酸丁酯134g，收率95％。

实施例2

催化剂的制备：

首先用蒸馏水将4A沸石洗净，在120℃下活化2小时，冷却后，称取20g沸石浸泡于100ml质量分数为20％的对甲苯磺酸溶液中24小时，将水溶液除去，在130℃下干燥4小时，放入干燥器中冷却，得到固体催化剂；

对羟基苯甲酸丁酯的制备：

将对羟基苯甲酸100g、丁醇150g、甲苯100ml和氯化苄基三乙胺2g连同固体催化剂15g一起加入烧瓶中，在回流状态下反应8小时，同时将水分出。反应结束后，将催化剂过滤除去，蒸出未反应的丁醇和甲苯，将残余物加入冷水中剧烈搅拌，即有白色晶体析出，再用5％碳酸钠溶液中和未反应的酸，直到溶液呈弱碱性，抽滤，干燥，得到产品对羟基苯甲酸丁酯136g，收率96％。