[发明专利]一种制备香兰素及其类似物的方法

说明书

【技术领域】

本发明涉及香兰素技术领域，具体地说，是一种制备香兰素及其类似物 的方法。

【背景技术】

香兰素是全球产量最大的合成香料，不仅应用于香料香精行业，更是重 要的有机合成中间体，广泛用于食品、化妆品、烟草、制药等行业。乙基香 兰素香味更为浓郁，且香气爽快、幽雅，在调香中具有用量少、香气足、不 变色等优点，香气比香兰素强3～4倍，广泛应用于配制各类香精，用做定香 剂、调味剂。在目前国内外所应用的生产路线中，都趋于使用愈创木酚和乙 基愈创木酚-乙醛酸路线生产香兰素和乙基香兰素。但这条路线存在合成步骤 多，污水排放量大等缺点，难以进一步降低生产成本。因此提出新的香兰素 及其类似物合成工艺路线，对产业界减少环境污染、降低生产成本具有重要 意义。

在以往公开报道的涉及单溴醛合成的文献有：张章福等.由对羟基苯甲醛 合成香兰素.广西化工，1989，(2)：40～41；周溪等.以对甲基苯酚为原料合成香兰 素的研究.湖北化工，1992，(4)：33，49；阎光烈等.对羟基苯甲醛的溴化——合成香 兰素新工艺的探索.吉林化工学院学报，1994，(2)：1～4；阎光烈等.合成香兰素新 工艺的研究.沈阳化工，1995，(4)：5～6，40；潘显道等.香兰素的合成新工艺.中外 技术情报，1995，(12)：29～30；韩伟等.合成香兰素新工艺的研究.化学工程师， 1996，(1)：5～7；潘则林等.3-乙氧基-4-羟基苯甲醛的合成.北京理工大学学报， 1996，(2)：129～131；冀亚飞等.从对甲酚合成香兰素.煤炭转化，1998，(3)：85～87； 周宁章等.香兰素合成新工艺的改进.沈阳化工，1999，(3)：6～7，15；李树安等.香 兰素合成新工艺研究.淮海工学院学报，2000，(3)：47～49；这些文献必须使用对 羟基苯甲醛为原料进行单溴化合成单溴醛。由于对羟基苯甲醛是一相对昂贵 的合成原料，且不可避免伴随有二溴化产物的产生，因此这些合成方法具有 成本高、精制困难的缺陷。

李红等.溴法合成乙基香兰素的工艺改进.上海化工，2004，(12)：21～22；刘 长春.对羟基苯甲醛的选择性溴化反应研究.化学世界，2008，(8)：481～483；这些 文献也必须使用对羟基苯甲醛为原料进行单溴化合成单溴醛，虽然使用选择 性溴化试剂，仍有成本高的缺陷。中国发明专利公开号CN1323777公开了一 种制备香兰素的方法，在公开的单溴醛制备方法中，以对甲酚为原料进行苯 环单溴化、侧链甲基二溴化水解制备单溴醛，具有反应选择性差、溴素消耗 大、精制困难的缺陷。