[发明专利]新型三齿氮配体及其稀土金属配合物

权利要求书

1.一类三齿氮配体，其特征是具有如下结构式：

上述结构式中，R₁为C_1-10的烷基；R₂为C_1-6的烷基，n为0～5；R₃为带有 C_1-6烷基取代基的苯基。

2.如权利要求1所述的三齿氮配体的稀土配合物，其特征是具有如下结构 式：

上述结构式中，RE为稀土金属离子，所述的稀土金属为Y或镧系金属；R₁、 R₂、n、R₃如权利要求1所述；X为与稀土离子成键的C_1-6的烷基、[三(C₁～ C₃₀烷基)]硅基取代的C_1-6烷基、二(C_1-8的烷基)胺基或二[三(C_1-8的烷基) 硅基]胺基；表示离域的共轭双键；→为配位键或无键；L为与稀土金属配 位的溶剂，m为0～5。

3.如权利要求2所述的稀土配合物，其特征是所述的L为四氢呋喃，乙二 醇二甲醚或乙醚。

4.如权利要求2所述的稀土配合物，其特征是具有如下结构式：

所述的RE、R₁、R₂、R₃、X、→、L和m如权利要求2所述。

5.如权利要求4所述的稀土配合物，其特征是所述的X为CH₂Si(CH₃)₃或 N[Si(CH₃)₃]₂。

6.如权利要求2所述的稀土配合物，其特征是所述的稀土金属为Y、Lu、Gd、 Dy或Nd。

7.如权利要求2所述的稀土配合物的制备方法，其特征是在有机溶剂中，在 -30℃～100℃下，由配体与稀土烷基化合物或胺基化合物REX₃(L)_m反应 0.1～20h制得，其中配体与REX₃的摩尔比为1∶0.2～3；或者配体通过KH、NaH 或烷基锂去质子形成盐后，再与0.2～3摩尔当量的RECl₃在有机溶剂中，在-30℃ ～100℃下反应0.1～20h得到氯化物后，再与MX反应制得，其中配体、RECl₃、 MX和KH、NaH或烷基锂的摩尔比为1∶(0.2～3)∶(0.2～3)∶(0.2～3)；

所述配体如权利要求1所述；

其中，RE、L、m、X如权利要求2所述，M为Li、Na或K。

8.权利要求7所述的制备方法，其特征是所述的有机溶剂为正己烷、甲苯、 苯、乙醚或四氢呋喃。

9.如权利要求7所述的制备方法，其特征是所述的配体由下述反应步骤合 成：

在有机溶剂中，单边取代亚胺和0.2～3当量的二胺 在0.05％～3％摩尔当量浓硫酸或对甲苯磺酸存在下或在1～5摩 尔当量BF₄OEt₃存在下，在0℃～150℃下反应1～100小时制得权利要求7中 所述的三齿氮配体；

其中R₁、R₂、R₃、n如权利要求1所述。