[发明专利]一种含有半夹心结构铱、铑的四核矩形大环配合物的制备方法

权利要求书

1.一种含有半夹心结构铱、铑的四核矩形大环配合物的制备方法，其特征在于通过下述方法制备：

以草酸铵或者2，5-二羟基-3，6-二氯苯醌及五甲基环戊二烯二氯化铱或铑的二聚体为起始原料，经系列反应制得含四个氧原子配位的双核化合物，双核化合物分别与2倍摩尔量的AgOTf反应12小时后，向其滤液中加入与双核化合物等摩尔量的含氮双齿配体，反应12小时后，除去溶剂，固体用二氯甲烷重新溶解后过滤，滤液浓缩，真空干燥，得到相应的四核矩形大环配合物。

2.按权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的四核矩形大环配合物由阳离子A和阴离子B组成，其中，A组分具有如下结构，其表达式为{[Cp*₂M₂(μ-L1)(μ-L2)]₂}⁴⁺，Cp*₂M₂(μ-L1)表示含有氧原子的四齿配体桥连的半夹心结构有机金属铱、铑的双核化合物，L2表示含有可与金属配位的N原子的双齿配体；B组分三氟甲基磺酸根(OTf^-)。

3.按权利要求1的制备方法，其特征是，所述方法包括下述步骤：

(1)制备含草酸桥连的双核化合物：

按式Ⅰ反应式，氮气保护下，以草酸铵为起始原料，甲醇作为溶剂，与五甲基环戊二烯二氯化铱或铑的二聚体回流反应，制得含草酸桥连的双核化合物L1a和L1b；

(2)制备含2，5-二羟基-3，6-二氯苯醌桥连的双核化合物：

按式Ⅱ反应式：氮气保护下，以2，5-二羟基-3，6-二氯苯醌为起始原料，以甲醇为溶剂，与甲醇钠反应得到二钠盐，然后二钠盐与五甲基环戊二烯二氯化铱或铑的二聚体反应制得含2，5-二羟基-3，6-二氯苯醌桥连的双核化合物L1c和L1d；

(3)制备含草酸桥连的四核矩形大环化合物：

按式Ⅲ反应式，在无水及氮气保护下，将上一步制备的含草酸桥连的双核化合物溶于经无水无氧处理的甲醇溶剂中，加入AgOTf，二者比为1∶2，，避光下室温搅拌8-12小时后，过滤，然后向滤液中加入2倍量的含氮双齿配体，反应12小时后，除去溶剂，固体用二氯甲烷重新溶解后过滤，滤液浓缩，真空干燥，得到相应的四核矩形大环化合物；

(4)制备含2，5-二羟基-3，6-二氯苯醌桥连的四核矩形大环化合物：

按式Ⅳ反应式，在无水及氮气保护下，将上一步制备的含2，5-二羟基-3，6-二氯苯醌桥连的双核化合物溶于经无水无氧处理的甲醇溶剂中，加入AgOTf，二者比为1∶2，避光下室温搅拌8-12小时后，过滤，然后向滤液中加入2倍量的含氮双齿配体，反应12小时后，除去溶剂，固体用二氯甲烷重新溶解后过滤，滤液浓缩，真空干燥，得到相应的四核矩形大环配合物。