[发明专利]2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于芳香族含氟有机化合物的制备领域，特别是涉及一种2，2-双[4-(2-三氟甲基 -4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法。

背景技术

芳香族聚酰亚胺具有优异的热稳定性、化学稳定性、优良的力学性能、电气性能和耐 有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。由于它的这些耐高 温、高强度、抗腐蚀、绝缘性好、成膜工艺简单等特性，因而是一种优良的功能材料，可 以满足LCD(液晶显示器)的性能要求。

含氟聚酰亚胺材料不仅具有上述的优异性能，而且还具有非常优异的光学透明性、阻 燃性以及优良的成型加工性。此外，其介电常数、介电损耗和吸水率都比较低。 含氟聚酰亚胺材料在某些领域具有重要的应用价值，如柔性太阳辐射保护装置、液晶取向 膜、气体分离膜、集成电路的钝化涂层或层间绝缘介质、通讯连接器的波导材料、柔性印 制线路板的电气绝缘介质膜等。

虞鑫海【化工新型材料，2003，31(10)：24～27，31】公开了2，2-双[4-(4-氨基苯氧基) 苯基]六氟丙烷及其含氟聚酰亚胺材料的制备方法。

虞鑫海【绝缘材料，2007，40(4)：1～5，8】公开了2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟 丙烷的制备方法，它不仅是制备含氟聚苯并噁唑高分子材料的重要原料，也是制备含氟含 酚羟基聚酰亚胺树脂的重要原料。

中国专利CN101234991A公开了2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方 法，它也是制备含氟聚酰亚胺树脂的重要原料，特别是制备含氟高支化聚酰亚胺树脂的重 要原料。

中国专利CN101245028A公开了2，2-双[3-氨基-4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制 备方法，它也是制备含氟聚酰亚胺树脂的重要原料，特别是制备含氟高支化聚酰亚胺树脂 的重要原料。

中国专利CN101245023A公开了2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷 的制备方法，它也是制备含氟聚酰亚胺树脂的重要原料。

2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷是合成芳香族含氟聚酰亚胺高分子材料 的重要原料之一。

CHUN-SHAN WANG，RONG-WEN YANG【Synthesis and Properties of Fluorine-Containing Polyimides，Journal of Applied Polymer Science，1997，66：609-617】公开 了2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：利用2，2- 双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、10％钯/炭和乙醇溶剂，于86℃滴加水合 肼，历时30分钟滴加完成后，过滤，除去钯/炭，除去过量的水合肼和乙醇溶剂得到粗产 物，随后用乙醇重结晶得到2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷白色针状 物(收率86.1％)，熔点159℃～160℃。但是该方法的缺点在于：(1)10％钯/炭催化剂价 格昂贵，导致产品成本较高；(2)需要重结晶操作，无法一步得到高纯度产品；(3)产品 收率偏低。

Wonbong Jang a，Daeyong Shin a，Seunghyuk Choi a，等人【Effects of internal linkage groups of fluorinated diamine on the optical and dielectric properties of polyimide thin films， Polymer 48(2007)2130-2143】公开了2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷 的制备方法，其特征在于：利用2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、10％ 钯/炭和体积比为1∶1的甲醇/乙酸乙酯混合溶剂，室温下搅拌30分钟，加热升温至60℃， 通氢气，继续搅拌3小时，过滤，除去钯/炭，旋蒸浓缩母液，80℃真空干燥，获得淡黄色 2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(收率87.5％)，熔点69℃。但是该 方法的缺点在于：(1)10％钯/炭催化剂价格昂贵，导致产品成本较高；(2)产品颜色偏深， 纯度偏低，无法一步得到高纯度产品；(3)产品收率偏低。