[发明专利]合成苄基保护的不对称二酰甘油的方法无效
申请号: | 200910052373.2 | 申请日: | 2009-06-02 |
公开(公告)号: | CN101565371A | 公开(公告)日: | 2009-10-28 |
发明(设计)人: | 罗宇;薛亚东;刘郝敏;吕伟 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07C69/30 | 分类号: | C07C69/30;C07C67/08 |
代理公司: | 上海蓝迪专利事务所 | 代理人: | 徐筱梅 |
地址: | 200241*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 苄基 保护 不对称 甘油 方法 | ||
1.一种合成苄基保护的不对称二酰甘油的方法,其特征在于该方法包括下 列步骤:
a)、将化合物1与叔丁基二甲基氯硅烷溶解后,在有机碱的条件下,保护 伯醇得到化合物2;
b)、在弱酸催化下将化合物2的仲醇用THP醚保护得到化合物3;
c)、将化合物3在TBAF的条件下脱去硅醚,从而得到化合物4;
d)、将化合物4与长链脂肪酸发生缩合反应得到化合物5;
e)、将化合物5在弱酸的条件下脱去THP醚得到化合物6;
f)、将化合物6与另外一种长链脂肪酸发生缩合反应得到化合物7,即苄基 保护的不对称二酰甘油;
其中:
步骤a中,反应温度为-10℃~25℃,反应时间3~6小时,化合物1与TBSCl 的摩尔量之比为1∶1.1~1.5,溶剂为二氯甲烷、氯仿、THF、甲苯和DMF,有 机碱为咪唑、吡啶和三乙胺;反应完成后,加入清水,分出有机层或用石油醚 萃取,并用硫酸钠干燥,最后蒸干溶剂;
步骤b中,反应温度为0~25℃,反应进行6~10小时,化合物2与DHP的 摩尔量之比为1∶1.1~1.5,所述弱酸为对甲苯磺酸吡啶盐,溶剂为二氯甲烷、 氯仿或THF;反应结束后,用食盐水洗涤,硫酸钠干燥,蒸干溶剂;
步骤c中,反应温度为0℃~20℃,反应时间为1~2小时,化合物3与TBAF 摩尔量之比为1∶1.0~1.2,反应溶剂为THF或二氧六环;反应结束后,加入食 盐水洗涤,再加入石油醚萃取,经水洗、干燥;
步骤d中,所述长链脂肪酸为C12~18的饱和或不饱和脂肪酸,反应在0℃~ 25℃下进行,反应的时间为5~10小时,化合物4与所述缩合剂的摩尔比为1∶ 1.2~1.5,反应溶剂为二氯甲烷、氯仿或THF,所述缩合剂为DCC或EDAC;反 应结束后,过滤,加入食盐水洗涤,甲醇重结晶;
步骤e中,溶剂为甲醇,反应的温度为0℃~20℃,反应的时间为1~2小 时,所述弱酸为对甲苯磺酸吡啶盐;反应结束后,蒸出甲醇,加入石油醚溶解, 再蒸干石油醚,在甲醇中重结晶;化合物5与对甲苯磺酸吡啶盐的摩尔比为1∶ 0.1~0.5;
步骤f中,反应溶剂为二氯甲烷、氯仿或THF,所述缩合剂为DCC或EDAC; 所述长链脂肪酸为C12~18的饱和或不饱和脂肪酸,化合物6与所述缩合剂的摩尔 比为1∶1.2~1.5,所述反应在0℃~25℃下进行,反应的时间为5~10小时; 反应结束后,过滤,加入食盐水洗涤,甲醇重结晶。
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