[发明专利]一种醇氧化反应制备醛或酮的方法无效

专利信息
申请号: 200910052672.6 申请日: 2009-06-05
公开(公告)号: CN101906027A 公开(公告)日: 2010-12-08
发明(设计)人: 曹勇;孙浩;何林;范康年 申请(专利权)人: 复旦大学
主分类号: C07C45/37 分类号: C07C45/37;C07B41/06;C07C47/54;C07C49/403;C07C49/04;C07C205/44;C07C201/12;C07C49/78;B01J27/185;B01J23/66;B01J23/52;B01J23/89;B01J23/42
代理公司: 上海正旦专利代理有限公司 31200 代理人: 吴桂琴
地址: 20043*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 氧化 反应 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种醇氧化反应制备醛或酮的方法,其特征在于,以不同取代基的芳香伯醇、仲醇以及脂肪类伯醇、仲醇化合物为底物,以负载型金属催化剂,分子氧或空气为氧化剂,在溶剂或无溶剂状态,温和条件下多相催化氧化反应制备醛或酮。

2.按权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的醛或酮具有通式(I)的结构,

其中R1、R2为氢原子,或取代或未取代的烃基,其为烷基基团、环烷基基团或芳烷基基团,其分别具有1~20个碳原子;

所述的取代基选自卤素原子、硝基、烷氧基或芳氧基;或取代或未取代的杂环基团,其中至少一个选自氧、氮和硫的杂原子;

所述的R1、R2相同或不同。

3.按权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的方法采用通式(II)的化合物为反应底物:

其中,R1、R2为氢原子或取代或未取代的烃基,其为烷基基团、环烷基基团或芳烷基基团,其分别具有1~20个碳原子;所述的取代基选自卤素原子、硝基、烷氧基或芳氧基;或取代或未取代的杂环基团,其中至少一个选自氧、氮和硫的杂原子;

所述的R1、R2相同或不同。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的金属催化剂为多相金属催化剂,其中所包含的金属选自Pd,Pt,Au,Ru,Os,Co或Fe中一种或几种。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述的金属选自Pd,Ru,Pt或Au。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的负载性金属催化剂其载体选自Fe2O3,SiO2,Al2O3,羟基磷灰石,CeO2,C或TiO2

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的负载型的金属催化剂选自Au/HAP,Au/CeO2,Au/TiO2,Au/Fe2O3,Pt/C或Au-Pt/C。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的方法采用水热法、固相合成法、溶胶一凝胶法或液相沉淀法。

9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的方法制备过程中,采用浸渍法,沉积共沉淀法或化学气相沉积法进行金前驱体负载。

10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的方法制备过程中,采用沉积共沉淀法进行金前驱体负载。

11.根据权利要求9或10的方法,其中沉积共沉淀法采用氨水或尿素为沉淀剂。

12.根据权利要求11的方法,其中所述的沉淀剂为尿素。

13.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述的反应温度为20℃~100℃。

14.根据权利要求13的方法,其中所述的反应温度为25℃~50℃。

15.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述的反应的压力为常压。

16.根据权利要求3的方法,其特征在于,所述的底物用量为0.5~3mmol;所述负载型纳米金的载体为羟基磷灰石,纳米金的负载量为0.5~3wt%;催化剂的用量为0.05~0.50g。

17.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的分子氧氧化剂,其氧源是空气或氧气,反应过程中,分子氧流量为10~40ml/min。

18.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述溶剂选自甲苯、水或三氟甲苯,溶剂用量为5~30ml。

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