[发明专利]一种合成1,6-烯炔类化合物的方法

权利要求书

1、一种1，6-烯炔类化合物，其具有如下的结构式：的光学纯化合物，其中*为手性碳原子，R¹，R²任意选自C₁-C₁₆的烷基、C₃-C₁₆的环烷基、C₄-C₁₀的含N、O或S的杂环基、C₄-C₁₀的含N、O或S的杂芳基、芳基、R取代的芳基；所述的芳基是苯基或萘基；R为C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的全氟烷基、卤素或C₁-C₄的烷氧基；X为C(CO₂R³)₂、NSO₂R⁴或氧原子；R³为C₁-C₄的烷基或苄基；R⁴为苯基、对甲基苯基或对硝基苯基。

2、一种通过不对称烯丙基化反应合成如权利要求1所述的光学活性1，6-烯炔类化合物的方法，其特征是在有机溶剂中，0℃～120℃下，以烯丙基碳酸酯类化合物和炔丙基亲核试剂为原料，以[Ir(COD)Cl]₂与配体作用生成的铱络合物作为催化剂，在碱的作用下反应2-40小时制得1，3-烯炔类化合物；

上述的烯丙基碳酸酯类化合物、炔丙基亲核试剂、[Ir(COD)Cl]₂、配体、碱的摩尔比为1∶1-1.2∶0.01-0.1∶0.02-0.2∶0-1；

所述的烯丙基碳酸酯类化合物结构式为：

炔丙基亲核试剂结构式为：

所述的配体是具有如下结构式的光学纯的配体：或

所述的碱是三乙胺、1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂二环[4，3，0]壬-5-烯、三乙烯二胺、N，O-双(三甲基硅基)乙酰胺、碳酸铯、碳酸钾，磷酸钾、醋酸钾、磷酸钾、氢化钠、正丁基锂、二(三甲基硅基)氨基钠、二(三甲基硅基)氨基锂、二(三甲基硅基)氨基钾、甲醇钠、质子海绵、叔丁醇钾、叔丁醇钠或者二异丙基乙基胺；或者碱和三氟磺酸银、氯化锂或分子筛添加剂的组合；

其中R¹、R²、R³或R⁴如权利要求1所述；

；

R⁵或R⁶任意选自C₃-C₁₆的环烷基、苯基、萘基、C₁-C₄的烷氧基取代的苯基或C₁-C₄的烷氧基取代的萘基；

X为C(CO₂R³)₂、NSO₂R⁴或氧原子；

LG是离去基团，为碳酸甲酯或乙酯叔丁基酯。

3、如权利要求2所述的合成1，6-烯炔类化合物的方法，其特征是所述的烯丙基碳酸酯类化合物、炔丙基亲核试剂、[Ir(COD)Cl]₂、配体、碱的摩尔比为1∶1-1.2∶0.01-0.1∶0.02-0.2∶0-1。

4、如权利要求2所述的合成1，6-烯炔类化合物的方法，其特征是所述有机溶剂是苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环或乙腈。

5、如权利要求2所述的合成1，6-烯炔类化合物的方法，其特征是所得产物经过重结晶、薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离。