[发明专利]一种4,4-二氨基二苯醚的制备方法及所用加氢催化剂的制法

说明书

技术领域

本发明涉及一种4，4-二氨基二苯醚的制备方法及所用加氢催化剂的制法。

背景技术

4，4-二氨基二苯醚英文缩写为ODA，是一种重要的有机化工产品，主要用于轮胎、橡胶、 塑料等绝缘材料领域的添加剂。4，4-二氨基二苯醚传统工艺采用丁醇为介质，铁粉还原缩合， 所得粗品经蒸馏、脱色、中和、升华得到块状产品，经粉碎得到粉状的4，4-二氨基二苯醚。

由于其蒸馏、升华过程中，需消耗大量能源，粉碎过程中可能夹带入金属成份，使4，4- 二氨基二苯醚中金属含量有所提高，影响使用要求。产品色泽差，催化剂用量大，在处理废 催化剂时还会带来一些环保问题。

加氢催化剂选用和精制工艺是生产ODA产品关键技术，对催化剂不仅要求具有高活性， 而且还要具有较强的工业适用性，以保证使用周期及高速运转要求。由于4，4-二氨基二苯醚 广泛用于绝缘材料中，这就要求其所含的具有导电性能的金属离子含量具有严格控制要求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：克服传统工艺中能耗大、精制工序多、损耗大、产品色 泽差等缺陷，提供一种工艺简单、产品纯度高、收率高的4，4-二氨基二苯醚的制备方法及所 用加氢催化剂的制法。

本发明的一个技术方案：

一种加氢催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)溶解：将P.Q的金属盐包括金属氯化物、金属硝酸盐，按P_aQ_b/R中的比例溶解于盐 酸或水中，并用水稀释金属盐溶液，所述P为Ni元素，Q至少是一种选自下列元素中的元素： Pd、Rh、Mn、Ru，并且a＝1、b＝0.01～0.05；

2)负载、干燥：金属盐溶液配好以后加入载体R，搅匀，负载后的催化剂进行干燥，去 除多余水份，得到干燥的催化剂，其中载体R是选自下述载体中的一种：Al₂O₃、SiO₂、活性 C，其粒度20～120目，载体R在干燥后的催化剂中所占比例为80～90wt％；

3)还原：在所述干燥的催化剂中加入还原剂进行还原，还原剂为硼氢化钾；

4)洗涤：经还原处理后的催化剂用纯水洗涤至PH值为中性，再用经煮沸冷却的纯水或 酒精封存。

所述的干燥优选空气干燥或真空干燥；所述的空气干燥是在25～120℃的温度范围内进 行的，所述的真空干燥在10～55mm Hg的压力范围下进行。

本发明的另一个技术方案：

一种4，4-二氨基二苯醚的制备方法，包括如下步骤：

a)还原：将4，4-二硝基二苯醚、溶剂和上述方法制得的加氢催化剂分别加入到高压釜中， 高速搅拌下，温度30～90℃，压力1.5～5.5Mpa条件下，连续通H₂100～500min后，停止反 应，滤除催化剂得到粗品溶液；

b)精制：在所述粗品溶液中加入金属沉淀剂，调节PH值，过滤，滤液倒入纯水中析出 4，4-二氨基二苯醚，用盐酸或者磷酸溶解，加脱色剂脱色，冷却后再添加金属沉淀剂，过滤， 滤液用纯水稀释，加PH调节剂，过滤析出4，4-二氨基二苯醚，经真空干燥得成品。

所述步骤b)中的金属沉淀剂是碱金属或碱土金属中硫化物的一种，调节PH值为8～10， 加盐酸或者磷酸溶解，加脱色剂脱色后，再加入4，4-二氨基二苯醚重量的0.1～1％的所述金 属沉淀剂，保温10～30min。

所述步骤b)中的滤液用粗品溶液重量的10～15倍的纯水稀释，用氨水调节PH7～8.5。

所述步骤a)中所述的停止反应，卸压后，氮气保护，滤除催化剂得到粗品溶液；

所述步骤b)中精制过程在氮气保护下进行。

本发明的有益效果是：

1、催化剂活性高，反应条件温和；2、目标产物选择性好，粗品经化学方法处理得到金 属离子总含量在30PPM以下的最终产品，产品纯度达99.5％，收率达90mol％；3、催化剂易 与产物分离，工艺简单；4、催化剂可重复使用降低催化剂使用成本；5、本发明采用了改性 加氢催化剂及化学法精制产品的方法，产品精制工艺简单实用，降低了能耗。因此一种4，4- 二氨基二苯醚的制备方法及所用加氢催化剂同样可以用于工业生产中。

具体实施方式

实施例1