[发明专利]生产C1～C4烷基亚硝酸酯的方法

权利要求书

1.一种生产C₁～C₄烷基亚硝酸酯的方法，包括如下步骤：

a)由氨与空气氧化生成的氮氧化物原料与第一股C₁～C₄链烷醇首先进入反应器I，反应生成含有C₁～C₄烷基亚硝酸酯的流出物I；该流出物经分离后得到含NO的气相流出物II和含有C₁～C₄烷基亚硝酸酯的液相流出物III；

b)含NO的气相流出物II与第一股氧气进入反应器II，与硅铝酸盐催化剂接触，反应生成含有NO₂及未反应NO的流出物IV；

c)第二股C₁～C₄链烷醇和流出物IV进入反应器III，反应生成含有C₁～C₄烷基亚硝酸酯的流出物V；该流出物经分离后得到非冷凝气体流出物VI和含有C₁～C₄烷基亚硝酸酯流出物VII；

d)来自步骤c)中含有C₁～C₄烷基亚硝酸酯流出物VII通过干燥处理后进入后续反应单元使用；

其中，步骤a)中氮氧化物原料中总是有NO和NO₂存在，且NO摩尔数超过NO₂的摩尔数。

2.根据权利要求1所述生产C₁～C₄烷基亚硝酸酯的方法，其特征在于：硅铝酸盐催化剂选自ZSM-5、β-分子筛、Y-分子筛或MCM-22中的至少一种，其Si/Al摩尔比为10～500∶1。

3.根据权利要求2所述生产C₁～C₄烷基亚硝酸酯的方法，其特征在于：硅铝酸盐催化剂选自ZSM-5，其Si/Al摩尔比为20～200∶1。

4.根据权利要求1所述生产C₁～C₄烷基亚硝酸酯的方法，其特征在于：反应器I的反应温度为20～100℃，反应压力为-0.05～2.0MPa，反应接触时间为0.05～200秒，步骤a)中第一股C₁～C₄链烷醇与来自由氨与空气氧化生成的氮氧化物原料中的NO₂的摩尔比为2～100∶1；反应器I中装填氧化硅、氧化铝、瓷球、瓷环、分子筛或不锈钢填料。

5.根据权利要求4所述生产C₁～C₄烷基亚硝酸酯的方法，其特征在于：反应器I的反应温度为30～70℃，反应压力为0.01～1.0MPa，反应接触时间为1～100秒，步骤a)中第一股C₁～C₄链烷醇与来自由氨与空气氧化生成的氮氧化物原料中的NO₂的摩尔比为2～50∶1；反应器I中装填氧化硅、氧化铝、分子筛或不锈钢填料。

6.根据权利要求1所述生产C₁～C₄烷基亚硝酸酯的方法，其特征在于：反应器II的反应温度为40～180℃，反应压力为-0.05～2.0MPa，反应接触时间为0.05～100秒，来自步骤b)中含NO的气相流出物II中的NO与第一股氧气的摩尔比为4～20∶1。

7.根据权利要求6所述生产C₁～C₄烷基亚硝酸酯的方法，其特征在于：反应器II的反应温度为121～170℃，反应压力为0.01～1.0MPa，反应接触时间为0.5～50秒，来自步骤b)中含NO的气相流出物II中的NO与第一股氧气的摩尔比为4～15∶1。

8.根据权利要求1所述生产C₁～C₄烷基亚硝酸酯的方法，其特征在于：反应器III的反应温度为20～100℃，反应压力为-0.05～2.0MPa，反应接触时间为0.05～200秒，步骤c)中第二股C₁～C₄链烷醇和流出物IV中的NO₂的摩尔比为2～100∶1；反应器III中装填氧化硅、氧化铝、瓷球、瓷环、分子筛或不锈钢填料。