[发明专利]用草酸酯生产乙二醇的方法有效
申请号: | 200910057855.7 | 申请日: | 2009-08-31 |
公开(公告)号: | CN101993349A | 公开(公告)日: | 2011-03-30 |
发明(设计)人: | 孙凤侠;蒯骏;王万民;张惠明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C31/20 | 分类号: | C07C31/20;C07C29/149;B01J8/02 |
代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 草酸 生产 乙二醇 方法 | ||
1.一种用草酸酯生产乙二醇的方法,以草酸酯和氢气为原料,氢气与草酸酯的摩尔比为40~200∶1,以1~4个碳的脂肪醇为溶剂,溶剂与原料中草酸酯的重量百分比为0~0.9∶1,以草酸酯、氢气或溶剂中的至少一种为冷却介质,在温度为160℃~280℃,压力为1.0~6.0MPa,以草酸酯和溶剂的混合物重量为基准的重量空速为0.1~10h-1,氢/酯摩尔比为40~200∶1的条件下,冷却介质从列管式固定床反应器内的列管内通过,催化剂床层位于列管外,冷却介质与新鲜原料和溶剂混合物均匀混合后进入反应器内,与列管外的含铜催化剂接触反应生成乙二醇,其中冷却介质的流动方向与原料和溶剂混合物的流动方向呈相同方向或相反方向,草酸酯的重量百分含量≥10%。
2.根据权利要求1所述的用草酸酯生产乙二醇的方法,其特征在于反应器的操作条件为:反应温度为180~260℃,以草酸酯和溶剂的混合物重量为基准的重量空速为0.1~6h-1,氢/酯摩尔比为60~180∶1,反应压力为1.5~6.0MPa,草酸酯的重量百分含量为10~100%。
3.根据权利要求1所述的用草酸酯生产乙二醇的方法,其特征在于所述的草酸酯为草酸二甲酯时,溶剂为甲醇。
4.根据权利要求1所述的用草酸酯生产乙二醇的方法,其特征在于所述的草酸酯为草酸二乙酯时,溶剂为乙醇。
5.根据权利要求1所述的用草酸酯生产乙二醇的方法,其特征在于含铜催化剂以氧化硅、氧化铝、分子筛中的至少一种为载体,活性组分选自金属铜、铜的氧化物或其混合物,助剂选自锌、钡、镁、锰或铬金属或其金属的氧化物中的至少一种,以载体为基准,以单质铜的重量计,选自金属铜、铜的氧化物或其混合物的用量为重量含量为5%~50%,以助剂单质金属的重量计,选自助剂金属或助剂金属的氧化物的用量为重量含量为0.05~15%。
6.根据权利要求5所述的用草酸酯生产乙二醇的方法,其特征在于含铜催化剂以氧化硅为载体,活性组分选自铜的氧化物,助剂选自锌的氧化物、钡的氧化物或铬的氧化物中的至少一种,以载体为基准,以单质铜的重量计,选自铜的氧化物的用量为重量含量为10%~35%,以助剂单质金属的重量计,选自助剂金属的氧化物的用量为重量含量为0.1~5%。
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