[发明专利]一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法

说明书

技术领域

本发明属于烃油的精制方法，更具体地说，是一种劣质汽油馏份脱硫降烯烃的方法。

背景技术

众所周知，汽车尾气中有毒有害物质对大气的污染受到人们的日益重视，世界各国相继立法，制定严格的清洁汽油新标准，严格限制汽油中硫、烯烃、芳烃和苯等的含量，以降低汽车尾气对大气环境的污染。我国车用汽油的质量与先进国家清洁汽油标准尚有较大差距。我国车用汽油中的硫和烯烃含量的90％来自于催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油中的硫和烯烃含量是解决我国清洁汽油生产的关键。采用常规加氢技术处理催化裂化汽油，可有效地降低汽油中的硫和烯烃含量，但由于高辛烷值的烯烃组份被饱和，使得汽油的辛烷值大幅度降低，成为催化裂化汽油脱硫降烯烃技术的难点和重点。因此，开发一种汽油脱硫降烯烃并提高辛烷值的新方法，意义重大。

国内外已开发了一些汽油馏份脱硫降烯烃的方法。采用改进的催化裂化工艺和加氢等方法进行汽油脱硫。中国专利ZL02139.64.9公开了一种改质劣质汽油的催化转化方法及装置，采用双提升管(重油提升管反应器和汽油提升管反应器)催化裂化工艺和常规催化裂化催化剂对劣质汽油进行改质，通过汽油中硫化物的裂化和氢转移反应进行脱硫，汽油硫含量可降低5-30％。中国专利200510017597.1公开了一种降低催化裂化汽油硫含量的双提升管催化裂化装置。采用改进的双提升管催化裂化装置和脱硫催化裂化催化剂，对劣质汽油进行改质，汽油硫含量降低50-70％，烯烃含量降低20-40v％，辛烷值(RON)提高0.3-2.0个单位。但硫含量降低的幅度有限。美国专利USP6,042,719介绍了一种催化汽油脱硫的方法，采用CoMo/ZSM-5+Al₂O₃催化剂，在较低温度下处理催化汽油，RON损失约10％。USP5,041,208采用一种含高硅铝比八面沸石的贵金属催化剂，处理催化汽油，可降低硫含量并提高辛烷值，但反应温度较高，实施例中为450-540℃，另外催化剂要求原料油终馏点不超过177℃，且工艺较繁琐。CN1458235A介绍了一种辛烷值恢复剂及其应用，催化裂化汽油选择性脱硫后，用一种Ni/ZSM-5+β沸石催化剂进行辛烷值恢复，但仍有辛烷值损失。CN1465666介绍了一种汽油脱硫降烯烃方法，将催化汽油切割成轻重馏份，轻馏份脱硫醇，，重馏份加氢脱硫后，用RIDOS催化剂进行辛烷值恢复，但仍有辛烷值损失，且汽油收率一般小于90％。CN1488723A介绍了一种加氢精制和芳构化二段组合工艺，催化汽油加氢脱硫后，用金属改性的小晶粒ZSM-5+β沸石催化剂处理，可提高汽油收率，降低硫和烯烃含量，减少辛烷值损失，但抗爆指数仍有1.0-1.5的损失。CN1356378A和CN1670135A介绍了一种由VIB、VIII组金属、改性ZSM-5、TiO₂和粘结剂组成的催化剂和劣质汽油脱硫降烯烃的方法，采用该催化剂和方法处理催化汽油后，可将汽油硫含量降至150μg/g以下，烯烃含量降低15～30个百分点，汽油抗爆指数提高0.1～2.0个单位。但硫含量只降至150μg/g以下。

发明内容

本发明的目的是提供一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法，以将劣质汽油中的硫含量降至50μg/g以下，烯烃含量降低10～32个百分点，汽油抗爆指数提高0.1～2.0个单位。

本发明提供一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法，其步骤是：

1)重油进入重油提升管反应器进行反应，反应条件为：剂油质量比为2～18，最好为4～14；反应温度为400～650℃，最好为450～550℃；反应压力为0.15～0.40Mpa，最好为0.2～0.35Mpa；催化剂停留时间为0.7～4.8秒，最好为1.5～4.5秒。

2)步骤1)生成的汽油组分和/或装置外劣质汽油进入汽油提升管反应器，反应条件为：剂油质量比为2～18，最好为4～14；反应温度为300～600℃，较好为400～550℃，最好为400～500℃；反应压力为0.15～0.45Mpa，最好为0.2～0.4Mpa；催化剂停留时间为0.5～10秒，最好为0.8～5秒。

3)步骤2)生成的汽油馏份切割成轻、重馏份，其中轻馏份占10～50％，重馏份占50～90％，以步骤2)生成的汽油馏份总重量计；

4)步骤3)中的轻馏份进行碱洗脱硫醇；

5)步骤3)中的重馏份在反应压力0.5～4.0MPa，反应温度150～350℃，体积空速1.0～10.0h^-1，氢油体积比为100～800的条件下，与预加氢催化剂接触进行预加氢；