[发明专利]一种氯化镁负载茂金属催化剂的方法

权利要求书

1.一种氯化镁负载茂金属催化剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)氯化镁载体制备：在惰性气体保护下，室温下，在反应器中加入一定量的无水氯化镁，然后加入适量的四氢呋喃，搅拌升温将其溶解，然后使用密闭的喷雾干燥器制备出球形氯化镁/四氢呋喃颗粒，颗粒粒径的D₅₀为10～100微米；将球形氯化镁/四氢呋喃颗粒在加热条件下真空干燥数小时，除去四氢呋喃，经气相色谱分析，未检测到四氢呋喃，即四氢呋喃＜0.1％wt；得到的流动性良好的球形颗粒即为氯化镁载体；

(2)烷基铝氧烷的氯化镁载体的制备：在惰性气体保护下，将(1)步中得到的氯化镁载体加入反应器中，加入溶剂，分散成悬浮液，加入烷基铝氧烷，升温至30～80℃，搅拌反应3～6小时，然后用溶剂洗涤数次，真空干燥，得到流动性良好的含有烷基铝氧烷的氯化镁载体，所述的溶剂为甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷、环己烷；

(3)氯化镁负载茂金属催化剂的制备：在惰性气体保护下，将在(2)步制备好的含有烷基铝氧烷的氯化镁载体，加入到溶剂中制成浆液，将茂金属催化剂前体的溶液缓慢滴加到此浆液中，在0～40℃下，反应1～120分钟，即可得到负载化茂金属催化剂，可将浆液直接用于聚合反应，或将所得反应物除去溶剂、洗涤干燥后得到流动性良好的固体负载化茂金属催化剂，所述的溶剂为甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷、环己烷。

2.根据权利要求1所述的氯化镁负载茂金属催化剂的方法，其特征在于，所述的烷基铝氧烷通式为：

其中R表示C₁～C₁₂烃基，a表示4～30的整数，在负载茂金属催化剂中，铝重量含量为1～50％。 

3.根据权利要求2所述的氯化镁负载茂金属催化剂的方法，其特征在于，所述的烷基铝氧烷其中R为甲基，a表示10～30的整数，在负载茂金属催化剂中，铝重量含量为1～15％。

4.根据权利要求3所述的氯化镁负载茂金属催化剂的方法，其特征在于，所述的烷基铝氧烷为甲基铝氧烷(MAO)、改进的甲基铝氧烷(MMAO)。

5.根据权利要求1所述的氯化镁负载茂金属催化剂的方法，其特征在于，在第(2)步烷基铝氧烷的氯化镁载体的制备中，加入烷基铝氧烷后，升温至40～60℃；所用溶剂为甲苯；在第(3)步氯化镁负载茂金属催化剂的制备中，所用溶剂为甲苯、己烷或两者的混合物。

6.根据权利要求1所述的氯化镁负载茂金属催化剂的方法，其特征在于，所述的茂金属催化剂前体，是指通式1中所示的茂金属配合物，

Cp^*₂(Z)MX_n

通式1

Cp^*为取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其取代基是选自C₁-C₂₀的烷基、烷氧基、硅烷基、芳烷氧基、羟基或卤素；

Z为一种联接两个茂环的联接单元，若通式1为非桥联的茂金属配合物，则Z不代表任何元素；若通式1为桥联型茂金属配合物，则Z选自SiR^*₂、CR^*₂、SiR^*₂SiR^*₂、CR^*₂CR^*₂、CR^*＝CR^*、CR^*₂SiR^*₂、GeR^*₂、BR^*或BR^*₂，其中的R^*为氢或一个选自碳原子数可高达20的下列基团，这组基团包括烷基、芳基、甲硅烷基、卤代烷基、卤代芳基以及它们的组合；

其中，M为元素周期表中第4族或第5族的过渡金属；X选自氢、卤素、烃基、取代烃基、烃氧基、芳烃氧基、酸根、胺基中的一种，当n为2或更大时，多个X基团相同或不同；n是满足M价态的整数，在负载化茂金属催化剂中，中心金属M的重量含量为0.01～5％。