[发明专利]一种邻氨基-N,N-二甲基苯甲酰胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体地说，涉及一种邻氨基-N，N-二 甲基苯甲酰胺的制备方法。

背景技术

邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺是制备磺酰脲类除草剂嘧苯胺磺隆 (Orthosulfamuron)和某些医药产品的重要中间体。

已有文献报道了邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，主要 有以下四种：

1、文献(Tetrahedron，1970，26：2007-2026)记载了由邻氨基苯甲 酰氯和二甲胺反应制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，但由于 邻氨基苯甲酰氯自身会发生反应，导致反应选择性差、收率低；

2、文献(Tetrahedron Letters，1992，33(43)：6453-6456)记载了由 邻氨基苯甲酸酯和二甲胺锂盐制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方 法，但该路线中二甲胺锂盐的制备和保存条件比较苛刻；

3、文献(Pesticide Science，1996，46：151-156)记载了由1，1- 二甲氨基-3-苯基脲经重排反应制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方 法，但该反应的原料不易制备；

4、文献(Journal of the Chemical Society，PT1，1995，11：1349-1358； Journal of Medicinal Chemistry，1997，40：2674-2687)和专利 (US5985837、US5688795、US20080182852等)记载了由邻硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺加氢还原制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法， 该方法的反应收率较高，但是原料昂贵，且加氢工艺操作安全差。

发明内容

本发明的目的是提供一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的新型制 备方法。

本发明提供的邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法是由靛红 酸酐(Isatoic anhydride)与二甲胺或二甲氨基甲酸反应制得，化学反 应过程如下：

其中，二甲胺或二甲氨基甲酸与靛红酸酐的摩尔当量比为 1.0-2.0，优选1.1-1.5摩尔当量。

上述反在有机溶剂下进行，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、 乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、二氯乙烷、甲苯等。

所述二甲胺为气态、液态、水溶液或醇溶液。

本发明提供的邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法具有生产 原料价廉易得、反应收率高，操作简单，安全性高等优点。

具体实施方式

以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明 的限制。

实施例1邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备

取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入400mL 甲醇，开启搅拌，用冷冻盐水降温至-10℃以下，接着导入34g (0.75mol，99.9％)二甲胺气体。随后，恢复至室温，搅拌反应4 小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺80.5g， 纯度为98.8％，收率为96.8％。

实施例2邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备

取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入400mL 二氯乙烷，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入68g (0.6mol，40％)二甲胺水溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应5小时。 分层，将水相用二氯乙烷萃取一次，合并有机相，负压脱溶得到目标 化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺74.2g，纯度为94.0％，收率为 85.0％。

实施例3邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备

取82.3g(0.5mol，99.0％)靛红酸酐置于反应瓶中，加入400mL 乙腈，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10℃以下，接着加入62g (0.55mol，40％)二甲胺水溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应4 小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺77.8g， 纯度为96.5％，收率为91.6％。

实施例4邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备