[发明专利]苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.苯加氢制环己烯有机金属催化剂制备方法，其特征在于：

(1)将RuCl₃与第一配体S1摩尔比为1∶1.1～2.0的比例，在有机醇溶剂中，在60～90℃、常压条件下进行反应，制备Ru-S1产物，所述的第一配体是六甲基苯、苯、环戊二烯、C₇H₈甲苯或环己二烯类化合物；

(2)将Ru-S1与第二配体S2按摩尔比为1∶10～20的比例，在165～190℃、常压条件下进行反应，制备Ru-S2产物，所述的第二配体是六甲基苯、苯、环戊二烯、甲苯或环己二烯化合物；

(3)将制得的Ru-S2与无水碳酸钠、1，3-环二己烯按摩尔比为1∶2∶2～1∶3∶3的比例，在有机醇溶液中、常压、搅拌、70-90℃、氮气保护条件下进行反应2～10小时，停止反应，冷却得催化剂产物Ru-S1-S2；

4)以N-甲基咪唑和氯代正丁烷为原料、乙苯为溶剂，N-甲基咪唑与氯代正丁烷的摩尔比为1∶1～2，溶剂用量为0.5～2.5mL/g原料，在常压、30～120℃下反应5～60h，反应结束后，自然冷却到室温，产物经洗涤、减压蒸馏、真空干燥得产物[BMIM]Cl；

5)将步骤(3)中制备的Ru-S1-S2和步骤(4)中制备的[BMIM]Cl置于固定床反应器中，在有机醇溶剂中、惰性气体保护、常压、20～50℃，反应0.5～2.0h后，自然冷却至室温，减压蒸馏到恒重即得离子液体催化剂BMIM]Cl/[Ru-S1-S2]，催化剂中Ru-S1-S2的摩尔含量为2～5％。

2.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的洗涤溶剂为正己烷或乙醚；Ru-S1与六甲基苯的摩尔比为1∶8～15，反应温度170～190℃，时间2～4h。

3.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的有机醇为甲醇、乙醇或正丁醇；所述的惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气；常压、70～90℃下反应3～8h。

4.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的洗涤溶剂为甲苯或乙苯；N-甲基咪唑与氯代正丁烷的摩尔比1∶1.1～1.5，溶剂用量1.0～1.5mL/g原料，反应温度70～90℃，时间12～30h。

5.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述的有机醇为甲醇、乙醇或正丁醇；所述的惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气；常压、25～35℃反应0.1～0.5小时。

6.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂制备方法制备的催化剂，其特征在于：以贵金属钌元素为活性组分，以离子液体氯代氮甲基氮正丁基咪唑为载体的离子液体催化剂通式为[BMIM]Cl/Ru-S1-S2，S1、S2为C₆(CH₃)₆、C₆H₆、C₅H₅、C₇H₈或环己烯类化合物中的一种或几种，其中金属钌M的重量含量为3～11％。

7.根据权利要求1所述的苯加氢制环己烯有机金属催化剂的应用，其特征在于：用于苯加氢制环己烯的反应，反应条件是反应温度为30～120℃，反应时间为1～120分钟，反应过程中催化剂加入重量为苯加入重量的0.5～2.0％，氢气分压为：0.5～3.0Mpa。