[发明专利]用尼龙-66解聚生产己二酸、己二胺硫酸盐和聚六亚甲基单(双)胍硫酸盐的方法

权利要求书

1.一种用尼龙-66解聚生产己二酸、己二胺硫酸盐和聚六亚甲基单或双胍硫酸盐的 方法，其特征在于包括有酸解工段、己二酸分离和重结晶工段、己二胺硫酸盐分离和 纯化工段、聚六亚甲基单或双胍硫酸盐制备工段，各工段步骤如下所述：

(1)、酸解工段，将质量浓度28-35％硫酸水溶液加入反应釜中，然后在加热中加 入尼龙-66，以98％硫酸计算，98％硫酸与尼龙的质量比为1～1.15∶1，在常压和100-110℃ 的条件下反应8～14小时，得到酸解液；

(2)、己二酸分离和重结晶工段，将步骤(1)中的酸解液降温至30-50℃，用粗 过滤器分离得到粗己二酸晶体，再进行脱色、重结晶、烘干得到精制己二酸；

(3)、己二胺硫酸盐分离和纯化工段，把步骤(2)中得到的粗己二胺硫酸盐溶液 脱色，边搅拌边补加工业级己二胺固体粉末中和多余的硫酸至溶液的酸碱度为pH 4-9， 然后减压蒸发浓缩至结晶开始析出，降至室温，过滤析出的粗己二胺硫酸盐，用工业 乙醇重结晶、干燥得到精制己二胺硫酸盐；

(4)、聚六亚甲基双胍硫酸盐制备工段，将步骤(3)中得到的己二胺硫酸盐与工 业级双氰胺按照摩尔比为1∶1加入量投入反应釜，氮气保护，搅拌10-30分钟，升温 至170-200℃，搅拌反应3-9小时，得到聚六亚甲基双胍硫酸盐和硫酸铵混合物，趁热 将熔融状态的反应液压入盛有无水乙醇的分离罐中，搅拌后过滤，将聚六亚甲基双胍 硫酸盐乙醇溶液减压蒸馏除去乙醇，得到白色或淡黄色固体聚六亚甲基双胍硫酸盐；

(5)、聚六亚甲基单胍硫酸盐制备工段，在反应釜中投入摩尔比为1∶1的双氰胺 和硫酸铵粉末，氮气保护，搅拌10-30分钟，升温至170-190℃，搅拌反应1-3小时， 加入步骤(3)中得到的己二胺硫酸盐粉末，继续反应3-7小时，得到聚六亚甲基单胍 硫酸盐和硫酸铵混合物，趁热将熔融状态的反应液压入盛有无水乙醇的分离罐中，搅 拌后过滤，将聚六亚甲基单胍硫酸盐乙醇溶液减压蒸馏除去乙醇，得到白色或淡黄色 固体聚六亚甲基单胍硫酸盐；

步骤(4)和步骤(5)选择使用的。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于工段步骤包括有回收利用工段(6)， 将步骤(3)的乙醇滤液经精馏塔重蒸后与步骤(4)或步骤(5)中蒸馏后的乙醇合并 回用，塔釜残液回用步骤(1)。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(3)中所述的蒸发浓缩至结晶开 始析出，为控制蒸发浓缩至总体积的35-50％。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(3)中所述的脱色采用活性炭， 加入量为粗己二胺硫酸盐溶液总质量的0.5-3％。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(3)中所述的补加工业级己二胺 固体粉末中和多余的硫酸至溶液的酸碱度为pH 4-9，用酸碱滴定法测定反应液中多余 硫酸含量之后计算出加入量。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(5)中所述的加入己二胺硫酸盐 粉末时，按照双氰胺∶己二胺硫酸盐为1∶2的摩尔比投料，搅拌条件下控制30分钟 均匀加完。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(5)中搅拌后过滤后获得滤渣， 经水重结晶纯化后得硫酸铵，回用至步骤(5)。