[发明专利]用尼龙-66解聚生产己二酸、己二胺硫酸盐和聚六亚甲基单(双)胍硫酸盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种适合于工业化生产解聚尼龙-66生产己二酸、己二胺硫酸盐和聚 六亚甲基单(双)胍硫酸盐的方法，特别介绍了消毒剂聚六亚甲基单(双)胍硫酸盐 的方法。

背景技术

尼龙-66也称聚酰胺66，它是人类研究成功并工业化生产的第一个聚酰胺纤维制 品。由于它的性能优异，而得到迅速的发展，应用范围也日益扩大。目前，我国每年生 产的尼龙-66达8万吨。在其合成和抽丝加工过程中，约产生10％的废丝、短丝和杂屑 等不合格品和下脚料。另外，尼龙工程制件在不同的工业部门使用后会被到处丢弃，不 仅造成浪费，而且会对环境造成污染。因此，废旧尼龙-66的回收利用具有较大的经济 意义和现实意义。当前处理尼龙废料的方式大体有四大类：填埋、能量回收、物理回收 或机械回收、化学回收或裂解回收。考虑到经济因素和环境因素，解聚工艺直接回收单 体的化学回收工艺是当前处理废旧尼龙-66的研究热点。例如，辽宁省营口物资回收公 司于1987年6月申报了一项盐酸水解尼龙-66的专利，专利号为CN87104224.X；山西 应用化学研究所于1995年发表了碱法解聚尼龙-66的中试报告；荷兰DSM公司在我国 于1998年申报采用碱解聚尼龙-66的专利，公开号为CN1205330A。美国专利 USA-5302756、USA-5233021分别描述了一种在高温下借助胺及采用超临界萃取的方法 解聚尼龙。但是，上述回收尼龙-66废料仍存在很多的不足，主要有以下两点：

1、解聚产物收率不高，尤其是己二胺以盐的形式存在于解聚产物中，难以分离， 回收率偏低，生产效益差；

2、由于多数采用盐酸或强碱液来解聚尼龙-66，因此，对生产设备的要求就比较 高，必须采用耐腐蚀材料，环保及安全防护措施也需增加，增加了投资和运 行成本。

现代社会中，有害微生物给人类带来很多病症，严重危害人们的生命健康和生命安 全，所以杀菌消毒已成为维护人类健康和安全的非常重要的环节。胍类化合物在20世 纪三十年代中期被报道具有杀菌能力后，关于胍类化合物的合成和杀菌性能的研究也越 来越多。众所周知，一般的杀菌剂具有较大的刺激性气味和一定的腐蚀性，且毒性较大， 会对环境造成污染。而胍类消毒剂因其低毒、无刺激性，已被广泛应用于医药消毒、食 品和其他日常生活用品的消毒，是近年来应用较多的一类消毒杀菌剂。聚六亚甲基胍类 消毒剂是一种白色无定形粉末，无特殊气味，易溶于水，水溶液较稳定，对各种金属材 料基本无腐蚀，对所处理表面无漂白现象，杀菌效力高，有效使用周期长。已经广泛使 用的是聚六亚甲基双胍类(如洗必泰)消毒剂，近些年发现聚六亚甲基单胍类消毒剂的 杀菌能力和有效使用周期比双胍类产品具有更大的优势，成为具有市场竞争力的更新换 代消毒剂产品。

胍类消毒剂通常以盐酸盐的形式使用，其它还有醋酸盐、葡萄糖酸盐、磷酸盐、硫 酸盐、硬脂酸盐等形式。其中，醋酸盐、葡萄糖酸盐、硬脂酸盐的胍类消毒剂成本相对 较高，主要用于医用消毒。磷酸盐胍类消毒剂由于磷酸对于生物体系具有一定的毒性和 富营养化效应，不宜广泛使用。盐酸盐胍类消毒剂使用最广，但是由于氯离子对于金属 具有一定的腐蚀性，对于长期大量使用此类消毒剂的金属表面消毒抑菌来说，具有负面 效应。而硫酸盐胍类消毒剂则能较好的避免以上不足。

目前报道的硫酸聚六亚甲基胍合成方法主要分为熔融聚合法和乳液聚合法。例如， 用二氰胺钠和1，6-己二胺硫酸盐直接合成硫酸聚六亚甲基胍，但收率都不是很高(熔融 聚合73％，乳液聚合54％)，而且产品粘度小，分子量低，副产物硫酸钠难以除去，影 响产品质量；以双氰双胺和1，6-己二胺硫酸盐直接合成，该反应耗时长，所得产品粘 度很低；还有就是用硫酸亚胺脲和六亚甲基二胺直接合成法和双氰双胺和六亚甲基二胺 间接合成法来合成硫酸聚六亚甲基胍。

针对上述废料尼龙-66回收利用所存在的问题，还有生产消毒剂硫酸聚六亚甲基胍所 遇到的困难，本发明改进了原有尼龙-66解聚的工艺流程，用硫酸来解聚废料尼龙-66。 将解聚产物己二酸和己二胺硫酸盐精制后，用己二胺硫酸盐与双氰胺按摩尔比1∶1反 应，得到固体聚六亚甲基双胍硫酸盐；在反应釜中投入摩尔比为1∶1的双氰胺和硫酸 铵粉末高温下先反应，然后，再加入己二胺硫酸盐粉末，继续反应，得到固体聚六亚甲 基单胍硫酸盐。本发明与原有技术相比，具有以下优点和创新：