[发明专利]一种催化裂化塔底油转化助剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油产品的加工方法，尤其涉及一种以高岭土为原料，采用原位晶化工艺 制备催化裂化塔底油转化助剂的制备方法。

背景技术

世界原油重质化的趋势，使得炼油厂对将重质渣油转化为质轻、价高产品的愿望日益 高涨。流化催化裂化(FCC)是目前使重质原料改质最有效、最经济的方法之一，因此，使FCC 原料掺入渣油的比例日益增加。

催化裂化原料变重、变差之后，对催化裂化反应来说，由于进料中的大分子化合物增 多，这些大分子化合物除了在催化剂分子筛的作用下发生选择性裂化外，也容易发生热裂 化反应。而热裂化反应的结果将导致汽油安定性变差、焦炭和干气产率上升等弊端。在经 济上，塔底油馏分是FCC工艺中最不理想的产品。通常，提高FCC的经济效益很大程度上 取决于如何有效地将塔底油转化为轻质油品。

研究表明，塔底油馏分典型的分子尺寸在10～20埃，温度通常为371～538℃，这就要 求催化剂具有更为适合于重油大分子预裂化的宽阔孔道和更高的催化裂化活性，以提高塔 底油转化率、改善产品选择性。这是因为提高塔底油的转化应与提高催化裂化目的产品收 率相一致，否则，塔底油转化为焦炭、干气等副产品并没有多大意义。

为解决此类问题，早期美国INTERCAT公司开发出一种塔底油裂解助剂(BCA-105)，该 助剂主要采用高活性的基质技术，并不含分子筛，在国外原料质量较好的装置使用，取得 了一定的效果。但国内催化裂化催化剂的设计主要针对重油转化，所设计的催化剂本身具 有较强的重油转化能力，因此，上述产品在国内应用效果不明显。近年，Engelhard公司推 出了Converter塔底油裂解助剂，由于采用了独特的DMS基质技术，使其具有较强的重油转 化能力。然而，由于国内FCC平衡催化剂上Ni、V含量远高于国外水平，重金属污染造成其 活性失效使其塔底油转化能力受到限制。

美国Engelhard公司的Brown等在1985年的USP 4493902专利中报道了一种在高岭土微 球上原位晶化合成Y型沸石分子筛的路径，该方法中重要的一点是需在将高岭土微球成型 前向其中加入晶种及超细焙烧高岭土，使该催化剂在催化裂化反应过程中显示出良好的性 能。之后Engelhard公司所申请的一系列专利都围绕该工艺展开，如USP 7101473、USP 6943132、USP 6942784、USP 6716338、USP 6696378等等，包括中国发明专利CN1179734A。 1993年，Elena I.Bassadella等用同样的方法在高岭石微球上原位晶化合成了Y型沸石分子 筛，并且清楚地观察到0.5μm大小的晶粒(ElenaI.Bassadalla et al.，Ind.Eng.Chem.Res.1993， 32，751)，这为该类型催化剂具有良好的使用性能提供了依据。兰州催化剂厂开发的原位 晶化系列FCC催化剂，主要采用偏高岭土微球(称为偏土)与含尖晶石高岭土微球(称为高 土)混合晶化的工艺，也申请了一系列专利，如CN 1334314A、CN 1232862A、CN 1334318A 等。

尽管如此，上述重点集中在催化剂的方法验证性实验证明，所得的偏土微球的强度较 差，会使催化裂化油浆固含量上升，效果不佳，而且，没有针对塔底油转化助剂的报道。

发明内容

本发明的目的在于基于上述研发现状，采用高岭土原位晶化技术，开发出一种催化裂 化塔底油转化助剂的制备方法。

本发明采用的技术方案是通过采用新的高岭土原位晶化合成及后改性技术实现的，具 体包括下列步骤：

a.将一部分高岭土加水制成固含量为25-60％的浆液，加入少量分散剂经过喷雾干燥制 备成粒径在30-100μm的高岭土微球，再将制得的高岭土微球在900～1100℃下焙烧1-3h， 得到焙烧微球；

b.将一部分高岭土在600-850℃下焙烧1-3h转化为偏高岭土，将该偏高岭土经超细化处 理，得到偏土细粉，偏土细粉95％以上的高岭土粒径小于1μm；