[发明专利]一种降低苯含量的烷烃异构化方法

说明书

技术领域

本发明为一种降低苯含量的烷烃异构化方法，具体地说，是一种以轻质的含苯的烷烃为原料，降低其中苯含量的异构化方法。

背景技术

随着环境保护要求的日益严格，车用汽油产品的质量规格越来越高。继2002年柴油质量升级和2005年7月1日汽油质量升级到欧II排放标准之后，我国计划在2009年12月31日进一步将车用汽油质量升级到国III标准。且北京、上海、广州等地要实行国IV标准，汽油硫含量进一步降低到50μg/g。

与现行标准相比，国III标准对车用汽油产品的硫含量、苯含量、烯烃含量、蒸汽压以及锰含量的要求更为严格，硫含量从500μg/g降低至150μg/g，苯含量从2.5体积％降低至1体积％，烯烃含量从普通汽油35体积％和乙醇组分油38体积％降低至普通汽油和乙醇组分油均为30体积％，夏季汽油的蒸汽压从74kPa降低至72kPa，而锰剂的添加量从18mg/L降低至16mg/L。

催化汽油和重整汽油是两种主要的汽油调合组分，现催化汽油所占汽油比例大约80％左右，其余为重整汽油、少量石脑油以及MTBE，总体表现为高辛烷值组分不够，高牌号汽油生产能力不足，大部分汽油硫含量维持在400μg/g，苯含量在2.0体积％左右，而高牌号汽油的苯含量更是接近国II标准的2.5体积％，汽油烯烃含量偏高。主要原因是催化汽油硫含量很高(硫含量500μg/g左右)、烯烃含量(常规催化汽油40体积％左右)和重整汽油苯含量很高(一般4～7体积％)。因此，降苯、降硫、降烯烃是汽油质量升级必须要采取的措施。

清洁汽油标准向着低硫、低烯烃方向发展。使人们不断从催化裂化原料预处理、催化裂化新工艺开发、催化汽油后处理等方面采取措施进一步降低催化汽油硫含量和烯烃。而从产品调和角度讲，增加烷基化、异构化和重整汽油的比例，研发环保型烷基化与异构化新工艺也可提高其产品的辛烷值和降低苯和烯烃含量。

催化重整和异构化的组合工艺是分离重整产品中的C₅、C₆馏分，使其异构化并将它直接加入汽油馏分中以提高辛烷值，这种组合工艺是人们熟知的，如USP4457832、USP4181599、USP3761392中描述的。异构化处理直接蒸馏原油得到的C₅、C₆馏分也是人们熟知的，这种处理大大提高了C₅、C₆馏分的辛烷值。降低重整产品中苯含量也可以用不同的方式进行，如改变重整与异构化之间粗汽油馏分点或将重整产物分离成两种馏分：重馏分(重的重整产物)和轻馏分(轻的重整产物)，苯被浓缩在轻馏分中，再将这种轻馏分送到氢化设备中，该没备能将苯转化成环烷，再在异构化设备中在严格的条件下脱环。USP5003118公开了一种含苯原料的异构化方法，将法将原料加氢后再进行异构化，然后通过蒸馏去除异构化产物中的轻组分，稳定的异构化产物由蒸馏塔底排出。

EP552070A₁公开了一种降低石油馏分中苯含量的方法，该方法将组成为：40～80％链烷，0.5～7.0％环烃和6～45％芳烃、最高蒸馏温度为70～90℃的物料加氢，然后将C₅、C₆馏分混入原料或加氢产物中进行异构化。CN94120057.4公开了一种类似的方法，在氢化区对由下述条件限定的至少一种氢化物料进行氢化：重量组成范围为40～80％链烷、0.5～7％环烃、6～45％芳烃，最高蒸馏温度为70～90℃，所述氢化物料与至少一部分下面限定的C₅、C₆馏分混合或不混合处理，然后在异构化区将含有来自于氢化的流出物的异构化物料与C₅、C₆馏分混合异构化，C₅、C₆馏分中链烷含量高于90％(重量)，环烃含量低于10％(重量)，苯的含量低于1.5％(重量)，所述的这种C₅～C₆馏分可能至少部分在氢化区中被处理，其方法的特征在于：在异构化过程中使用一种异构化催化剂，含有至少一种卤素和至少一种在载体上的第八族金属，而载体是由η氧化铝和γ氧化铝组成的，载体中η氧化铝含量为85～95重量％，用γ氧化铝将载体补充到100重量％。