[发明专利]一种N-取代乙二胺衍生物的制备方法有效
申请号: | 200910144136.9 | 申请日: | 2009-07-16 |
公开(公告)号: | CN101613246A | 公开(公告)日: | 2009-12-30 |
发明(设计)人: | 姚日生;江来恩;邓胜松;钱琴;李婷婷 | 申请(专利权)人: | 合肥工业大学 |
主分类号: | C07B43/04 | 分类号: | C07B43/04;C07D233/61;C07C211/27;C07C211/49;C07C211/09;C07C209/56;C07D295/13;C07D207/04 |
代理公司: | 安徽省合肥新安专利代理有限责任公司 | 代理人: | 吴启运 |
地址: | 230009安徽*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 取代 乙二胺 衍生物 制备 方法 | ||
1.一种N-取代乙二胺衍生物的合成方法,以胺和丙烯酸乙酯为起始原料,包括Michael加成反应、肼解反应和Curtius重排反应以及分离和纯化,其特征在于:
(1)、所述的Michael加成反应是胺和丙烯酸乙酯在溶剂中、Lewis酸催化剂存在条件下30~40℃反应10~20h得到中间体(I);所述的Amine选自芳香胺或脂肪胺或杂环胺;反应式如下:
(2)、所述的肼解反应是中间体(I)在浓度80%水合肼中于35~40℃下反应30±5min,然后升温回流7~9小时得到中间体(II);反应式如下:
(3)、所述的Curtius重排反应是中间体(II)在水溶剂中在冰浴冷却下加入过量的浓盐酸,然后滴加入NaNO2水溶液反应30±5min,最后升温至85~95℃反应6~8小时得到目标产物(III),中间体(II)与NaNO2的摩尔比1∶1.2~2;反应式如下:
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:Michael加成反应用的溶剂选自水或甲酸;Lewis酸催化剂选自FeCl3.6H2O或Co(OAc)2或Cu(OAc)2或SnCl4.4H2O或CrCl3.6H2O,催化剂用量为胺摩尔量的5%~10%。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:中间体(I)和水合肼在低级醇溶剂中进行肼解反应,所述的低级醇选自甲醇或乙醇或丙醇或异丙醇。
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