[发明专利]苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物及其制备方法和杀虫剂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物、该苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物的制备方法以及含有该苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物的杀虫剂组合物。

背景技术

杀虫剂是使用很早、品种最多、用量较大的一类农药，杀虫剂产量占农药总产量的70％。自20世纪70年代以来，杀虫剂市场就被有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯这三大类化学品统治，由于化学杀虫剂快速高效、使用方便、适应性强并且便于规模生产，因而在目前乃至今后相当长的时期内，化学杀虫剂仍是控制媒介昆虫及农业害虫的有利武器，占据杀虫剂市场的主导地位，高效安全的化学杀虫剂仍将是未来研究开发的主体。

目前生产中广泛使用的杀虫剂大部分都是作用于昆虫的神经系统。在昆虫神经系统中，杀虫剂的作用靶标分子有乙酰胆碱酯酶、神经轴突钠离子通道、烟碱型乙酰胆碱受体和γ-氨基丁酸受体等。其中，乙酰胆碱酯酶是有机磷和氨基甲酸酯类药剂的作用靶标，神经轴突钠离子通道是DDT和拟除虫菊酯类杀虫剂的作用靶标。

由于全世界范围内杀虫剂的不正确使用如连续滥用、过量使用，对害虫起到了选育作用，长期积累导致害虫产生严重的抗性。1957年世界卫生组织对昆虫抗性下的定义是：“昆虫具有忍受杀死正常种群大多数个体的药量的能力，并在其种群中发展起来的现象”。一般认为昆虫抗性的形成经历以下过程：在一定区域内由于长期连续使用同种农药对某一害虫、螨种群进行防治，按照适者生存的法则，使种群中原有的带有抗性基因的个体存活下来，在药剂选择压力的作用下，经农药对抗性的诱导加强及代复一代繁殖扩展，逐步形成为防效显著下降的抗性品系。因此，害虫、螨的抗药性是指种群的特性，而不是个体改变的结果。抗性是由基因控制的，是可遗传的。国内外抗性较严重突出的病虫害主要有小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、菜蚜、棉铃虫、烟粉虱、温室白粉虱等。害虫出现抗性，不但给病虫害治理工作带来很大的难度，而且加重了农药对环境的污染。

目前，传统的化学农药长期使用带来的种种弊端已经凸现：农产品中农药残留超标、人畜中毒事件增加、害虫产生抗药性、天敌害虫数量骤减、生态平衡遭破坏等等。根据现代农药研究开发的趋势和社会对农药的要求来看，21世纪农药将具有以下特点：环境相容性好，即对非靶标生物的毒性低，影响小，在环境中易分解，无残留影响，对环境和生态平衡无不良影响；超高效，即极小的药剂用量即可获得良好的灭虫效果；选择性好，即仅对靶标有害生物有抑制作用，对非靶标生物具有高度安全性。

化学杀虫剂被广泛应用于农、林及卫生害虫的防治，其作为商品投入市场销售以来，推陈出新的步伐从来就没有停止过。然而，由于新农药的开发速度远远低于老品种的淘汰速度，昆虫产生抗性的速度又远远地高于新的安全高效杀虫剂的研发速度，且开发成本和人类对杀虫剂的要求越来越高，故市场需要一种新结构、新作用靶标、新作用方式的化合物，特别用于抗性害虫的防治。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有化学杀虫剂对于害虫的毒性较弱、对非靶标生物安全性较差的缺陷，提供一种对于靶标生物如害虫的毒性很强、对非靶标生物安全的苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物。

本发明另一个目的是提供所述苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物的制备方法，以及含有所述苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物的杀虫剂。

本发明提供了一种苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物，其中，所述苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物的结构如结构式A所示，

结构式A：

其中，n为0-4的整数；

R¹各自独立地为取代或未取代的烷基、-F、-Cl、-Br、-NO₂或-O-R²，R²为取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、或者取代或未取代的苄基。

本发明还提供了所述苯并噻唑杂环的二氯丙烯衍生物的制备方法，其中，所述制备方法包括在缚酸剂的存在下，使结构式B所示的2，6-二氯-4-(3，3-二氯-2-烯丙氧基)苯酚与结构式C所示的3-卤代丙基取代苯并噻唑硫醚接触，进行缩合反应，所述缚酸剂为能够吸收卤化氢或者能够与卤化氢反应的物质，

结构式B：

结构式C：

其中，n为0-4的整数；