[发明专利]甲壳素制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法

说明书

技术领域

本发明属于医学中间体的工艺改进的技术领域，尤其涉及在用甲壳素制备氨基葡萄糖盐酸盐工艺过程中采用新的酸水解工艺的一种方法。

背景技术

氨基葡萄糖盐酸盐简称氨糖，是医学工业中的中间体，也是终端产品。它对人体具有重要的生理功能，参与肝肾解毒，发挥抗炎、护肝作用，刺激肠道中歧杆菌增长，对治疗关节炎和胃溃疡有特定疗效，可抑制细胞的生长，是合成抗癌药物的主要原料。同时在食品、化妆品和饲料添加剂中用途也相当广泛。全球的需求量越来越大，国内出口量已达十几万吨以上，二十几年来我国在生产氨糖中一直沿用常规的酸水解工艺，产率徘徊在45％-55％之间，每生产1吨氨糖需耗用甲壳素1.8-2.2吨、耗用盐酸(31％)8-10吨，每生产1吨氨糖处理废母液(盐酸浓度在23％-26％)7-9吨，废母液稀释后排放环保问题相当突出：污水量50-100吨，COD＞10⁵，PH＜1，色度为灰黑色。

近几年来，有许多关于通过技术改造的专利，但工艺复杂、投入的技术改造费用庞大，企业难以消化(氨糖生产的利润在5％-10％之间)。因此用简单而节约费用的技术改造来提高氨糖的产率，减少盐酸的使用量和废母液的排放处理量，减少污水排放、节约能耗等是氨糖生产企业所期盼的目标。

发明内容

为了解决上述的氨糖生产工艺中产率低，污染严重的技术缺陷，本发明目的是提供一种甲壳素制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法，该方法提高氨糖产率和节约能源、减少污水排放。

为了实现上述的目的，本发明的甲壳素制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法，该方法包括以下的步骤：

①粉碎：将甲壳素原料粉碎；

②溶解：在装有回流装置的反应釜中加入30％～35％的盐酸，升温至50℃～65℃，启动搅拌，并缓缓加入粉碎的甲壳素原料溶解；

③水解：升温至80℃～85℃保持5～20min后，开始滴加浓度为34％～36％盐酸，保持反应体系中盐酸的浓度大于30％，滴加结束后继续保持温度80℃～85℃，延继5min～30min后结束反应，冷却后放料，温度＜40℃沉淀，抽滤得粗品A料；

④提取：粗品A料溶解、脱色、浓缩、洗涤、重结晶、干燥变为成品。

作为优选，上述的步骤①将甲壳素粉碎到5目～10目，振筛过20目～40目筛孔，筛出细沙。沙中的甲壳素粉末通过盐水比重法回收甲壳素粉末，减少虾、蟹壳中的细沙和壳外的沙在高温强酸下磨损水解釜的搪瓷表面。(常规工艺中，每个月要涂搪一次，本工艺中10-12个月涂搪一次)。采用粉碎料可使溶解速度加快，同时便于自动加料并可控制加料时HCL气体外泄。

作为优选，上述的步骤②盐酸的浓度为32％～35％，盐酸的加入的量为盐酸：甲壳素的重量比为1.2～1.8∶1。作为再优选，上述的步骤②滴加时间为15～30min，搅拌的转速为40～50r/min。

作为优选，上述的步骤③盐酸的加入的量盐酸：甲壳素的重量比为0.3～0.5∶1。作为再优选，上述的步骤③盐酸的滴加流速为8.0～10L/min。作为再优选，上述的步骤③盐酸的滴加在60min内加完，搅拌的转速为15～20r/min。

作为优选，上述的步骤①中32％～35％的盐酸采用步骤②抽滤得到的废母液加入盐酸配置而成。废母液盐酸浓度一般在24％-29％，废母液的配制量20％-40％，说明废母液中含有2％-3％的乙酸，不影响水解反应，同时有2％-5％的不同聚合度的多糖盐酸盐。如采用二次废母液浸泡虾壳制备甲壳素，造成的产品色度黑，废水色度和粘度大，难以处理。

作为优选，将步骤③抽滤后的第一次母液浓缩，回收盐酸，浓缩后的渣浆加入34％～36％盐酸，使浆液浓度为32％～34％，升温至80℃～85℃，水解1～2h，冷却后放料，温度＜40℃，沉淀4～8h，抽滤得粗品B料，粗品B料混合粗品A料进行溶解、脱色、浓缩、洗涤、重结晶、干燥变为成品。将第一次母液浓缩再次进行水解可以进一步提高氨糖的产率。作为再优选，采用四～五次渣浆合在一起重新水解反应，并将所产生的第二次母液，可分批加入步骤③的水解反应中。这样可以提高生产的效率。