[发明专利]制备4-氨基二苯基胺的方法

权利要求书

1.一种生产4-氨基二苯基胺或其取代衍生物的方法，包括如下步骤：

(a)使苯胺或苯胺衍生物与硝基苯进行反应性接触，其中苯胺衍生物选自 N-甲酰苯胺、苯基脲、对称二苯脲和对称二苯硫脲，或者苯胺衍生物选 自2-甲氧基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氯苯胺、对甲基苯胺、4-硝基苯胺、 3-溴苯胺、3-溴-4-氨基甲苯、对氨基苯甲酸、2，4-二氨基甲苯、2，5-二氯 苯胺、1，4-苯二胺、4，4’-亚甲基二苯胺、1，3，5-三氨基苯及其混合物；

(b)通过使苯胺或苯胺衍生物与硝基苯在限定的区域中在合适的时间、压 力和温度下在包含一种或多种有机碱，无机盐或金属有机盐或其混合 物，以及选自游离氧气和过氧化物的氧化剂的混合物存在下反应而得到 4-氨基二苯基胺中间产物，

其中有机碱选自四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧 化铵、苄基三甲基氢氧化铵、三辛基甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基 氢氧化铵、氢氧化胆碱；以及四甲基铵、四丁基铵、甲基三丁基铵、 苄基三甲基铵、三辛基甲基铵、十六烷基三甲基铵或(2-羟基乙基)三 甲基铵的乙酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氰化物、酚盐、磷酸盐、磷酸 氢盐、次氯酸盐、硼酸盐、硼酸氢盐、硼酸二氢盐、硫化物、硅酸盐、 硅酸氢盐、硅酸二氢盐和硅酸三氢盐，并且

所述无机盐或金属有机盐选自铯、铷、钾和钠的氟化物、氯化物、溴 化物、硫酸盐、硫酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、磷酸二氢盐、甲酸盐、 乙酸盐、草酸盐、丙二酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、马来酸盐、氯酸 盐、高氯酸盐、铬酸盐、铼酸盐和碳酸盐及其混合物；

和

(c)将步骤(b)的4-氨基二苯基胺中间产物还原，生产出4-氨基二苯基胺或 其取代衍生物；和

(d)任选地，将所生产出的4-氨基二苯基胺还原烷基化成4-氨基二苯基胺 的烷基化衍生物。

2.根据权利要求1的方法，其中有机碱与硝基苯的摩尔比大于或等于 1∶1。

3.根据权利要求1的方法，其中有机碱与硝基苯的摩尔比为1.1∶1 至6∶1。

4.根据权利要求1的方法，其中无机盐或金属有机盐与硝基苯的摩尔 比为0.05∶1至6.5∶1。

5.根据权利要求1的方法，其中所述氧化剂为过氧化氢。

6.根据权利要求1的方法，其中所述氧化剂为游离氧气。

7.根据权利要求1的方法，其中所述氧化剂仅在苯胺和硝基苯进行反 应的部分时间中存在。

8.根据权利要求1的方法，其中所述反应性接触在20℃至150℃的 温度、20毫巴至20巴的表压压力和少于3.5小时的反应时间下进行。

9.根据权利要求1的方法，其中步骤(b)的反应在排除水合水以外的水 与硝基苯的摩尔比不大于10∶1下进行。

10.根据权利要求1的方法，其中所述包含有机碱和无机盐或金属有 机盐的混合物呈水溶液且反应通过连续蒸馏苯胺-水共沸物而进行，其中任 选在整个反应过程中搅拌反应混合物。

11.根据权利要求1的方法，其中所述反应性接触在溶剂体系中发生。

12.根据权利要求11的方法，其中所述溶剂体系包括极性非质子溶剂。

13.根据权利要求12的方法，其中所述极性非质子溶剂选自二甲亚砜、 二苄醚、1-甲基-2-吡咯烷酮和N，N-二甲基甲酰胺。

14.根据权利要求1的方法，其中将所生产出的4-氨基二苯基胺还原 烷基化成4-氨基二苯基胺的烷基化衍生物。