[发明专利]一种双组分石脑油重整催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200910177172.5 | 申请日: | 2009-09-28 |
公开(公告)号: | CN102029186A | 公开(公告)日: | 2011-04-27 |
发明(设计)人: | 王嘉欣;马爱增;张大庆;陈志祥;臧高山;张玉红 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/86 | 分类号: | B01J29/86;B01J37/00;C10G35/09 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 组分 石脑油 重整 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种双组分石脑油重整催化剂,包括质量比为1~9∶9~1的铂交换的分子筛催化剂和载体为氧化铝的氧化铝催化剂,所述的分子筛催化剂中以干基分子筛为计算基准的铂含量为0.1~2.0质量%,所述的分子筛为硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛,所述的氧化铝催化剂包括以干基氧化铝为计算基准的含量如下的活性组分:
铂族贵金属 0.1~3.0质量%
VIIB族金属 0.1~5.0质量%
卤素 0.5~10.0质量%。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的分子筛催化剂与氧化铝催化剂的质量比为3~7∶7~3。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的硼硅分子筛的Si/B原子比为10~400,低铝硼硅分子筛的Si/Al原子比大于100、Si/B原子比为10~400。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的氧化铝催化剂包括以干基氧化铝为计算基准的含量如下的活性组分:
铂族贵金属 0.1~1.0质量%
VIIB族金属 0.1~2.0质量%
卤素 0.5~3.0质量%。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的铂族贵金属选自铂,所述的硼硅分子筛选自硼硅β分子筛、硼硅ZSM-5分子筛、硼硅β/ZSM-5复合分子筛、SSZ-33分子筛或SSZ-42分子筛,所述的低铝硼硅分子筛为低铝硼硅β分子筛。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于分子筛催化剂中还含有以干基分子筛为计算基准的含量为0.1~4.0质量%的IA族金属或IIA族金属。
7.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于所述的IA族金属为铯,IIA族金属为钡。
8.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,包括:
(1)用含铂离子的溶液对硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛进行离子交换,将交换后固体干燥、焙烧、还原制得粉状分子筛催化剂,
(2)用阴离子中含铂族贵金属的化合物和VIIB族金属化合物配成浸渍液,浸渍球形或粉状氧化铝载体,将浸渍后固体干燥、焙烧制得氧化铝催化剂,
(3)按1~9∶9~1的质量比将(1)步制得的分子筛催化剂与(2)步制得的氧化铝催化剂混合均匀、成型。
9.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,包括:
(1)在硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛中加入助挤剂混捏、挤条,干燥、焙烧,然后用含铂离子的溶液进行离子交换,将交换后固体干燥、焙烧、还原,得到条形分子筛催化剂,
(2)用阴离子中含铂族贵金属的化合物和VIIB族金属化合物配成浸渍液,浸渍条形氧化铝载体,将浸渍后固体干燥、焙烧制得条形氧化铝催化剂,
(3)按1~9∶9~1的质量比将(1)步制得的条形分子筛催化剂与(2)步制得的条形氧化铝催化剂混合均匀。
10.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,包括:
(1)按1~9∶9~1的质量比将硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛与氧化铝或氢氧化铝粉末混合均匀、成型、干燥、焙烧制得混合载体,
(2)用含铂离子的溶液对焙烧后的固体进行离子交换,将交换后固体干燥、焙烧,
(3)用阴离子中含铂族贵金属的化合物和VIIB族金属化合物配成浸渍液,浸渍(2)步焙烧后所得的固体,将浸渍后固体干燥、焙烧、还原。
11.按照权利要求8~10所述的任何一种方法,其特征在于(1)步所述的硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛为钠型或氢型。
12.按照权利要求8或9所述的方法,其特征在于将(1)步所述的硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛转化为氢型,用IA族金属或IIA族金属化合物配制的溶液进行离子交换,然后干燥、焙烧制得含IA族金属或IIA族金属的氢型分子筛,然后用含铂离子的溶液进行离子交换,将交换后固体干燥、焙烧、还原。
13.按照权利要求10所述的方法,其特征在于(2)步先将所述的硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛转化为氢型,用IA族金属或IIA族金属化合物配制的溶液进行离子交换,然后干燥、焙烧,然后用含铂离子的溶液进行离子交换,将交换后固体干燥、焙烧。
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