[发明专利]甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂无效
申请号: | 200910184273.5 | 申请日: | 2009-08-24 |
公开(公告)号: | CN101693209A | 公开(公告)日: | 2010-04-14 |
发明(设计)人: | 宋勤华;袁国卿;邵守言;闫芳;凌晨;钱庆利;曹宏兵;郭存悦;闫丰文 | 申请(专利权)人: | 江苏索普(集团)有限公司;中国科学院化学研究所 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C53/08;C07C51/12 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 楼高潮 |
地址: | 21200*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 羰基 合成 醋酸 吡啶甲酸 配合 催化剂 | ||
1.一种甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂,其特征在于,催化剂的配体为2-乙烯基吡啶与丙烯酸甲酯的共聚物,与铱化合物通过配位反应形成共聚物铱配合物催化剂。
2.根据权利要求1所述的甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂,其特征在于,催化剂的配体是2-乙烯基吡啶和丙烯酸甲酯的共聚物,共聚物中2-乙烯基吡啶(V)和丙烯酸甲酯(M)的摩尔比例为V∶M=9-5∶1-5。
3.根据权利要求1或2所述的甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂,其特征在于,催化剂配体采用自由基溶液聚合方法获得,以苯作溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,V和M两种单体按指定量加入到溶剂苯中,其中溶剂苯体积为两种单体体积的5-10倍,引发剂用量为两种单体重量的0.5-5%,60℃聚合5-24小时,用石油醚沉淀,得到催化剂配体。
4.根据权利要求1所述的甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂,其特征在于,铱化合物为IrCl3、IrI3、[Ir(CO)2I]2、[Ir(CO)2Cl]2或Ir(OAc)3。
5.根据权利要求1所述的甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂的制备方法,其特征在于,步骤为:
1)制备催化剂配体:按照2-乙烯基吡啶(V)和丙烯酸甲酯(M)的摩尔比例为V∶M=9-5∶1-5的比例,以偶氮二异丁腈为引发剂,将V和M两种单体加入到溶剂苯中,其中溶剂苯体积为两种单体体积的5-10倍,引发剂用量为两种单体重量的0.5-5%,60℃聚合5-24小时,用石油醚沉淀,得到催化剂配体;
将1重量份的配体溶解于10-100重量份的醋酸中,搅拌加热回流,加入铱化合物,加入量以铱计重量是共聚物的3-10%,反应10-60分钟后,冷却至室温,用乙醚沉淀,过滤得到共聚物铱催化剂;
2)将1重量份的共聚物在搅拌下,加入到含有[Ir(CO)2I]2或[Ir(CO)2Cl]2的醋酸溶液中,两者投料是以Ir计重量为共聚物的3-10%,搅拌反应10-30分钟,用乙醚沉淀,过滤得到共聚物催化剂。
6.根据权利要求5所述的甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂的制备方法,其特征在于,所述的铱化合物为IrCl3、IrI3、[Ir(CO)2I]2、[Ir(CO)2Cl]2或Ir(OAc)中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂在催化羰基合成醋酸中的应用,其特征在于,在应用时,反应体系中加入促进剂,所述的促进剂为氯化钌、[Ru(CO)4I2]、[Ru(CO)3I2]2、乙酸钌、丙酸钌或者氯化锇、四氧化锇、[Os(CO)4I2]、[Os(CO)3I2]2,其中促进剂加入量以金属重量计和Ir的比例为0.01-9.5∶1。
8.根据权利要求1所述的甲醇羰基合成醋酸的吡啶甲酸铱配合物催化剂在催化羰基合成醋酸中的应用,其特征在于,应用时加入助催化剂碘甲烷,含量为反应介质重量的3.0-13.0wt%,反应体系中Ir的浓度为500-5000ppm,反应温度是170-220℃,反应压力为3.0-5.0MPa。
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