[发明专利]一种α-肟基脂族酮的制备方法

权利要求书

1.一种α-肟基脂族酮的制备方法，其特征在于：

α-肟基戊酮-3的制备方法，包括以下步骤：

(1)、制备亚硝酸甲酯：将87.1克的亚硝酸钠和100ml水依次投入500ml 配有密封搅拌器、温度计、顶部连接气体导出管冷凝器和恒压滴液漏斗的四口反 应瓶中，搅拌至全溶后再加入55ml甲醇，并向反应瓶中不断滴加130ml浓度为 5mol/L硫酸，使产生亚硝酸甲酯气体；其中，87.1克的亚硝酸钠折纯为1.25mol；

(2)、亚硝化-肟化反应；于另一只装有密封搅拌器、温度计、亚硝酸甲酯 气体导入和导出管的500ml四口瓶中，一次投入87.3克戊酮-3、230ml异丙醚 和5.0ml对甲基苯磺酸；亚硝酸甲酯气体经过气体导出管、鼓泡器和缓冲瓶后被 导入肟化反应瓶中，控制反应温度在15-35℃范围内，使亚硝酸甲酯气体与戊酮 -3发生亚硝化-肟化反应；其中，87.3克戊酮-3折纯为1.0mol；

(3)、肟化反应结束后，将反应液转入1000ml分液漏斗中，并用浓度为 2.5mol/L氢氧化钠+0.5％亚硫酸氢钠水溶液550ml分次振摇提起、静置后分出 有机层，黄色碱水层用冷的10％稀硫酸或6mol/L稀盐酸酸化至pH2-3，液面很 快出现黄色轻油层，放置过程中油层不断变厚；

(4)、将轻油层和酸化水层同置于10℃以下冷藏室静止结晶过夜，然后将 粗结晶滤出，并用冷水洗涤至近中性后置于放有五氧化二磷的干燥器中真空干燥 至干，得到90.3克白色鳞片状结晶；

纯度：99.2％；熔点：57.9℃-58.4℃；

产物元素分析结果：

理论值C：52.13；H：7.88；N：12.21；0：27.78；

测定值C：52.12；H：7.88；N：12.21；0：27.27；

(5)、反应步骤3中碱提后分出有机层中尚有部分未反应的戊酮-3，为使 其充分反应，重复步骤1和步骤2，用相当于步骤1和步骤2中2/5份的亚硝 酸钠、甲醇、稀硫酸和对甲基苯磺酸进行第二次肟化反应，并将亚硝化反应液用 180ml相同浓度的氢氧化钠+亚硫酸氢钠水溶液振摇提取、静置，分出有机层， 碱水层用稀硫酸酸化至pH值为2-3，液面很快出现轻油层，放置过程中油层不 断变厚；将轻油层和下方的酸化水层依次作冷却结晶、过滤、洗涤和干燥处理， 又获得9.7克白色鳞片状结晶；

纯度：98.8％；熔点：57.2-58.5℃；

产物总收率86.1％。