[发明专利]一类具有轴手性双亚砜配体及其合成方法有效

专利信息
申请号: 200910187742.9 申请日: 2009-09-29
公开(公告)号: CN102030690A 公开(公告)日: 2011-04-27
发明(设计)人: 周永贵;陈庆安;陈木旺 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C317/22 分类号: C07C317/22;C07C317/36;C07D319/18;C07D317/62;C07D213/71;C07B53/00;C07C315/04;B01J31/22;C07C49/657;C07C45/69
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰;周秀梅
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一类 具有 手性 亚砜 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.一类具有轴手性双亚砜配体,其特征在于:它是下述化合物的结构:中的一种,式中:n表示苯环上取代基个数,n=0~3;k、m表示碳链的长度,k=1~6,m=0~6;R1为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、带有C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的苯基中的一种;R2为叔丁基、带有C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的苯基中的一种;R3、R4、R5为C1-C6烷基、带有C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的苯基中的一种,R3、R4可以相同也可以不同,X为卤素。

2.一种权利要求1所述配体的制备方法,其特征在于:它是经过下述步骤:

其中:

R2为R2为叔丁基、带有C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的苯基中的一种;

R6为为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、带有C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的苯基中的一种;

R7为C1-C6烷基中的一种;

R8Li为二异丙基胺基锂或四甲基氢化吡啶锂;

Y为氧或硫;

X为卤素;

Ar为带有C1-C10烷基或C1-C10烷氧基的苯基中的一种;

Oxidant为三价铁盐或二价铜盐。

反应步骤为:

a)将芳基卤代物Ar-X溶于有机溶剂中,使芳基卤代物Ar-X的溶度在0.01~10摩尔每升之间;向该体系按芳基卤代物与锂试剂R7Li的摩尔比为1∶1~1∶2加入锂试剂;-100~25℃反应0.5-2小时后,向体系加入亚磺酸化合物(1),-100~25℃反应1-10小时后得到亚砜化合物;

b)将步骤a得到的亚砜化合物按亚砜化合物与有机锂试剂R8Li的摩尔比摩尔比1∶1~1∶2加入到含锂试剂的溶液中;-100~25℃反应1-10小时后,将反应体系转入含有oxidant的有机溶剂中;-100~25℃反应1-10小时,得到该类轴手性的双亚砜配体。

3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤a和b所用的有机溶剂为四氢呋喃或乙醚。

4.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于步骤b所用的oxidant含三价铁盐或二价铜盐为无水三氯化铁或氯化铜。

5.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤b所用的锂试剂为有机含氮锂试剂二异丙基胺基锂或四甲基氢化吡啶锂。

6.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:步骤a有机溶剂用量使反应体系溶度为0.01-10摩尔每升之间的量,步骤b有机溶剂用量使反应体系溶度为0.01-10摩尔每升之间的量。

7.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于:含锂试剂的溶液为乙醚、正己烷或正戊烷。

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