[发明专利]一种加氢催化剂的器内预硫化开工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的器内硫化开工方法，具体的说涉及一种氧化态加氢催化剂的器内预硫化开工方法。

技术背景

由于原油产量增长缓慢且日趋重质化，而当今世界对清洁油品需求量不断增加，且产品质量要求也越来越严格。石油馏分加氢工艺是当前生产清洁油品的主要技术，其中加氢催化剂的制备技术是加氢技术的关键。制备的加氢催化剂的活性金属组分为氧化态，氧化态催化剂在工业使用前，其活性金属需转化为硫化态才具有较高的催化活性。因此，催化剂的硫化对催化剂的性能具有重要影响，是催化剂应用前的重要处理步骤。

迄今为止，国内外大多数炼油厂仍采用器内预硫化方式，即新鲜或再生催化剂装填进反应器后引入硫化剂进行硫化。根据硫化剂的状态不同，器内预硫化方式又可分为湿法硫化和干法硫化。湿法硫化也称液相硫化。是在氢气存在下，先将液体硫化剂溶于轻馏分油中形成硫化油，然后输入反应器内与加氢催化剂接触进行硫化反应。其硫化过程大致为，先升温到一定温度，再引进硫化油对催化剂润湿硫化，润湿稳定数小时，最后持续升温进行硫化反应。在此过程中，加氢催化剂均匀的润湿过程，对其后续硫化和最终催化剂的活性有着很重要的作用。其作用为：

1、使催化剂颗粒均处于润湿状态，防止催化剂床层中“干区”的存在，“干区”的存在将降低催化剂的总活性；

2、使含硫油中硫化物吸附在催化剂上，防止活性金属氧化物被氢气还原，给硫化造成困难，因为金属氧化物的硫化速度要比金属的硫化速度快得多，有利于提高催化剂的活性；

3、避免硫化过程中生成的水分子对催化剂的影响。

而液体的传热传质环境好于气相，因此液相硫化过程相对于气相硫化过程易于控制。所以，国内外大多数炼油厂在采用器内预硫化方式时，大多数多采用湿法硫化。

USP4725571公开了一种催化剂的湿法硫化，此种方法是采用在硫化油中加入两种硫化剂。中国专利CN1362493A一种重质油加氢处理催化剂的硫化方法，首先将固态的无机硫化物与加氢脱金属催化剂混合均匀，然后通过采用将低温下干法硫化与高温下湿法硫化方法相结合的手段，减少了硫化油的用量，降低了硫化成本，且硫化剂上硫率好，充分发挥了催化剂的性能。CN99123716.1一种装填双/多金属催化剂的重整装置再开工方法，包括使用氮气吹扫反应装置，然后在350～420℃下干燥催化剂，之后向重整反应器中通入原料油，控制水氯平衡直至达到正常生产的操作条件。CN101003749A提供一种在采用现有的加氢裂化催化剂条件下，无需进行催化剂的预硫化的氧化态加氢裂化催化剂的开工方法。将氧化态加氢裂化催化剂装入反应器；通氮气置换反应器中及反应器管线中的空气，反应系统提升压力至加氢裂化反应所需压力；气流稳定后切换氢气，氢气流量稳定后再提升催化剂床层的温度至所需催化剂还原温度，恒温，将床层温度调整至加氢裂化反应所需温度，将氢气调至加氢裂化反应所需流量；切入反应烃原料。无需再外加硫化剂对氧化态的催化剂进行预硫化，避免由预硫化带来的问题，且部分还原的催化剂具有更高的加氢裂化活性。

上述加氢催化剂硫化方法中，是将所有的氧化态加氢催化剂装填在反应器中，硫化剂为一种或两种，但其都是液相从反应器顶部进入反应器。其主要不足在于加氢催化剂器内硫化润湿可能不完全，硫化不充分，或者是为保证硫化充分添加两种硫化剂，使得处理成本增加，操作复杂。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢催化剂的器内硫化开工方法。

本发明的加氢催化剂硫化开工方法包括以下步骤：

(1)取氧化态加氢催化剂；

(2)将氧化态加氢催化剂在常温常压下装填进反应器，通入氮气置换反应系统中的空气，并进行催化剂干燥；

(3)干燥结束后，降低反应器床层温度，用氢气置换氮气，进行氢气密；

(4)继续调整反应器床层温度，并从反应器底部引入硫化油，对催化剂进行润湿；

(5)反应系统注满硫化油后，将硫化油和氢气改为由反应器顶部引入，反应系统闭路循环，逐步向硫化油中注入硫化剂，继续升温完成硫化；

(6)硫化结束后，从反应器顶部引入原料油。