[发明专利]一种汽油选择性加氢催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种汽油选择性加氢脱硫催化剂，以氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝为载体，载体中TiO₂和/或ZrO₂的重量含量为5％～30％，载体红外酸总酸量为0.30～0.70mmol/g，L酸酸量为0.28～0.68mmol/g，以Co和Mo为活性金属组分，以钾和磷为助剂组分，以催化剂的重量为基准，MoO₃的含量为1.0％～18.0％，CoO的含量为0.1％～6.0％，Co/Mo原子比0.1～1.0，钾的含量为0.5％～10.0％，P/K原子比0.1～10.0，余量为载体；所述催化剂的孔容为0.3～1.0ml/g，比表面积为150～400m²/g。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的催化剂载体中，TiO₂和/或ZrO₂的重量含量为11％～19％。

3.按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的催化剂中，MoO₃的重量含量为1.0％以上且小于10.0％，CoO的重量含量为0.1％～5.0％。

4.按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的催化剂中，MoO₃的重量含量为10.0％～18.0％，CoO的重量含量为1.0％～6.0％。

5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的催化剂中，P/K原子比0.8～5.0。

6.权利要求1或2所述催化剂的制备方法，包括用氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝载体负载钾和磷，经干燥和焙烧后，再负载活性金属组分Co和Mo，经干燥和焙烧，得到汽油选择性加氢脱硫催化剂；其中氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝的制备方法如下：

硫酸铝水溶液和偏铝酸钠水溶液在50～90℃条件下进行中和反应0.4～1.5h，控制中和反应的pH值为7.0～9.5，然后老化0.2～1.0h，经洗涤2～5次后，然后加入含锆化合物和/或含钛化合物进行打浆，过滤后得到的滤饼在90～130℃干燥5～34小时，经研磨即得到氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝干胶粉；该干胶粉经挤条成型，然后在100～120℃下干燥1～5小时，在400～600℃焙烧1～5小时即得到氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝载体。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于所述的含锆化合物为二氧化锆、氯氧化锆、硫酸锆和碳酸锆中的一种或多种，所述的含钛化合物为偏钛酸、钛白粉、氯化钛和硫酸钛中的一种或多种。

8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于所述的氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝载体以喷浸法负载钾和磷，在100～120℃下干燥1～5小时，再以150～250℃/小时的升温速度升至400～600℃焙烧1～5小时。

9.按照权利要求6所述的方法，其特征在于所述的负载活性金属组分Co和Mo采用饱和浸渍法，在100～120℃下干燥1～5小时，再以150～250℃/小时的升温速度升至400～650℃焙烧1～5小时。

10.一种两段汽油选择性加氢脱硫方法，包括：原料油在加氢脱硫工艺条件下依次通过活性金属含量逐渐增加的催化剂床层，其中至少一个催化剂床层采用权利要求1所述的催化剂。

11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于所述的两段汽油选择性加氢脱硫方法采用两个催化剂床层，其中第一床层使用低金属含量的催化剂，即权利要求3所述的催化剂；第二床层使用高金属含量的催化剂，即权利要求4所述的催化剂；第一床层与第二床层催化剂装填体积比为2/8～8/2。

12.按照权利要求10或11所述的方法，其特征在于所述的汽油选择性加氢脱硫工艺过程为：在加氢脱硫条件下，原料与氢气首先与一段催化剂接触，一段的反应产物进入二段，与二段催化剂接触，得到汽油产品；所述的加氢脱硫条件如下：反应温度为230～320℃；反应压力为1.0～4.0MPa；氢油体积比为100～1000Nm³/m³；液时体积空速为1.0～10.0h^-1。

13.按照权利要求12所述的方法，其特征在于所述的加氢脱硫条件如下：反应温度为250～300℃；反应压力为1.6～3.2MPa；氢油体积比为200～800Nm³/m³；液时体积空速为2.0～6.0h^-1。