[发明专利]新型多齿单酚氧基配体锌络合物及其制备方法和应用无效
申请号: | 200910197687.1 | 申请日: | 2009-10-26 |
公开(公告)号: | CN101698648A | 公开(公告)日: | 2010-04-28 |
发明(设计)人: | 马海燕;王丽英;徐绍安 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C07C217/58 | 分类号: | C07C217/58;C07C215/50;C07F3/06;C07C213/02;C08G63/08;C08G63/83 |
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地址: | 20023*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 新型 多齿单酚氧基配体锌 络合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种不对称多齿单酚类配体(I)及其与金属锌的络合物(II),其特征在于,具有以下通式:
式(I)、(II)中:
R1~R4分别代表氢,C1~C20直链、支链或环状结构的烃基,卤素;R5为1,2-亚乙基;R6为乙基、二(三甲基硅)胺基;X1~X2代表C1~C12直链或支链的烷氧基,二甲胺基。
2.根据权利要求1所述的不对称多齿单酚类配体(I)及其与金属锌的络合物(II),其特征在于,R1~R4为氢或C1~C10直链或支链的烷基,C7~C20单或多芳基取代的烷基,C6~C18的芳基,卤素;X1~X2为C1~C6的烷氧基、二甲胺基。
3.根据权利要求1所述的不对称多齿单酚类配体(I)及其与金属锌的络合物(II),其特征在于,R1~R4为氢、甲基、叔丁基、枯基、三苯基甲基或卤素;X1~X2为甲氧基、二甲胺基。
4.权利要求1~3任一项所述的不对称多齿单酚类配体(I)及其与金属锌的络合物(II)的制备方法,包括如下步骤:
将式(III)所示的芳香醛和H2N-R5-X2发生西佛碱反应生成亚胺,再加入还原剂还原成仲胺后,加入取代酚和甲醛,回流温度,反应时间为8~48小时,然后从反应产物中收集化合物(I);
任选的,再将式(I)所示的不对称多齿单酚类配体化合物与锌金属有机化合物在有机介质中反应,生成不对称多齿单酚氧基锌化合物,反应温度为0~80℃,反应时间为8~48小时,然后从反应产物中收集目标化合物(II)。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,还原剂优选硼氢化钠;锌金属有机化合物更优选二乙基锌或二{二(三甲基硅)胺基}锌。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,不对称多齿单酚类配体化合物与锌金属有机化合物的摩尔比为1∶0.5~1.5。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所说的有机介质选自四氢呋喃、乙醚、甲苯、苯、和石油醚中的一种。
8.权利要求1~3任一项所述的不对称多齿单酚氧基锌化合物的应用,其特征在于,用于己内酯、丙交酯或β-丁内酯的开环聚合。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的不对称多齿单酚氧基锌化合物为催化剂,使己内酯、丙交酯在-39~110℃下聚合,聚合时催化剂与单体摩尔比为1∶1~5000。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的不对称多齿单酚氧基锌化合物为催化剂,在醇存在的条件下,使己内酯、丙交酯在-39~110℃下聚合,聚合时催化剂与醇以及单体摩尔比为1∶1~50∶1~5000;所述的醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇。
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C07C 无环或碳环化合物
C07C217-00 连接在同一个碳架上的含氨基和醚化的羟基的化合物
C07C217-02 .醚化的羟基和氨基连接在同一个碳架的非环碳原子上
C07C217-52 .醚化的羟基或氨基连接在同一个碳架的除六元芳环以外的其他环的碳原子上
C07C217-54 .醚化的羟基连接在至少1个六元芳环的碳原子上和氨基连接在非环碳原子上或连接在除同一个碳架的六元芳环以外的其他环的碳原子上
C07C217-76 .带有连接在六元芳环碳原子上的氨基和连接在非环碳原子或同一碳架的除六元芳环以外的其他环碳原子上的醚化羟基
C07C217-78 .带有连接在同一碳架的六元芳环的碳原子上的氨基和醚化羟基