[发明专利]一种β-环香叶酸乙酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种β-环香叶酸乙酯的合成方法。

背景技术

β-环香叶酸乙酯具有新鲜的油脂青香、苹果样的蔬果香气，不 但可广泛用于肥皂、洗涤剂等日化香精中，而且是配制高档香水时非 常重要的日化香原料。

β-环香叶酸乙酯化学名为：2，6，6-三甲基-环己-1-烯-1-基甲 酸乙酯。目前常见的β-环香叶酸乙酯的合成方法，以香叶酸乙酯为 原料进行环化反应制得β-环香叶酸乙酯。在进行环化反应时，以苯 为溶剂，三氟化硼为催化剂【专利文献Helv.Chim.Acta.，42，2598 (1959)】。由于环化反应制备β-环香叶酸乙酯时以苯为溶剂，鉴于工 业卫生原因，苯对人体有累积性毒性，且有很高毒性。

发明内容

本发明的目的是提供一种条件温和、易于操作、对环境安全友好、 反应得率高的β-环香叶酸乙酯的合成方法。

本发明的合成方法的反应机理如下：

以磷酸为环化剂，环己烷或甲醇为溶剂，将香叶酸乙酯进行环化 反应制得β-环香叶酸乙酯；

本发明的β-环香叶酸乙酯合成方法的反应式如下：

本发明的技术方案

一种β-环香叶酸乙酯的合成方法，包括如下步骤：

(1)、原料的混合反应

在反应容器中，将香叶酸乙酯与溶剂的质量比按香叶酸乙 酯∶溶剂为2～4∶1加入到其中，控制搅拌转速为120r/min， 加热至温度为50～85℃开始滴加浓度为85％的磷酸，控制滴加 速率为0.8g/min，滴加完毕，保温反应2h，得反应液；

上述所说的溶剂为环己烷或甲醇；

其中滴加的浓度为85％磷酸的量按其与香叶酸乙酯按质 量比即浓度为85％磷酸∶香叶酸乙酯为144g∶180g；

(2)、反应液的分离萃取

将步骤(1)所得的反应液冷却至20～25℃，静置分层， 共两层，分别为含磷酸的酸层、油层，将酸层用体积为其1.25 倍的环己烷溶剂萃取一次后，合并油层与萃取液，并用自来水 洗涤，静置分层，共分为两层，弃去下层的水层，上层的油层 用10％碳酸钠中和至pH为7，再次静置分层，弃去下层的水层， 上层的油层即为环香叶酸乙酯粗油；

(3)、减压分馏

将步骤(2)所得的环香叶酸乙酯粗油，常压回收环己烷 或少量的甲醇溶剂后减压分馏，第一段为70～90℃/5～6mmHg的 头子，第二段为90～92℃/5～6mmHg的成品β-环香叶酸乙酯， 成品β-环香叶酸乙酯经气相色谱分析含量为98％。

本发明的有益效果

本发明的β-环香叶酸乙酯的合成方法，原料易得、反应条件温 和、环境友好、产物收率高，得率为80～85％，纯度达98％。产品具 有新鲜的油脂青香、苹果样的蔬果香气，不但可广泛用于肥皂、洗涤 剂等日化香精中，而且是配制高档香水时非常重要的日化香原料。

附图说明

图1，β-环香叶酸乙酯合成方法的反应式

具体实施方式

实施例1

β-环香叶酸乙酯的合成

在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和球形冷凝管的500mL三口 瓶中，加入180g含量为97％的香叶酸乙酯和90g环己烷溶剂，控制 搅拌转速为120r/min，加热至温度为85℃开始滴加144g磷酸，控制 滴加速率为0.8g/min，滴加完毕，继续保温反应2h。气相色谱分析原 料香叶酸乙酯含量为0.5％以下，反应结束，冷却至20～25℃，静置分 层，共两层，分别为含磷酸的酸水层、油层。酸水层用100mL环己 烷萃取一次后，合并油层与萃取液并用500mL水洗涤，静置分层， 共分为两层，弃去下层的水层，上层的油层用10％碳酸钠中和至pH 为7，再次静置分层，上层的油层即为环香叶酸乙酯粗油。将所得的 环香叶酸乙酯粗油常压回收环己烷溶剂后，减压分馏，第一段为70～90 ℃/5～6mmHg的头子24克，第二段为内温90～92℃/5～6mmHg的成品β -环香叶酸乙酯151.5g(气相色谱含量为98.02％)，反应得率为 85.05％(以香叶酸乙酯计)。

实施例2

β-环香叶酸乙酯的合成