[发明专利]一种生产超高分子量聚乙烯的方法有效
申请号: | 200910209546.7 | 申请日: | 2009-10-29 |
公开(公告)号: | CN102050893A | 公开(公告)日: | 2011-05-11 |
发明(设计)人: | 于鲁强;李汝贤;刘金伟;王路生;杨岭 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649;C08F2/38 |
代理公司: | 北京英特普罗知识产权代理有限公司 11015 | 代理人: | 齐永红;唐彬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 超高 分子量 聚乙烯 方法 | ||
1.一种超高分子量聚乙烯的生产方法,包括在催化剂、助催化剂存在的条件下加入外给电子体进行乙烯均聚或者乙烯与α烯烃共聚,
所述催化剂包含在一种含镁和钛的固体物上,负载上至少一种钛化合物和至少一种给电子体,所述的镁和钛的固体物是将镁化合物溶解于溶剂体系中,形成均匀的溶液,然后在钛的卤化物存在下,任选地加入助析出剂,重新析出含镁和钛的固体物沉淀,其中镁化合物为镁的卤化物、镁的醇化物或镁的卤代醇化物;所述的给电子体选自脂族醚、环脂族醚和脂族酮;所述的钛化合物的通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C14的脂族烃基或芳族烃基,X为卤素,a是0、1或2,b是1至4的整数,a+b=3或4,所述的助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种;
助催化剂为烷基铝化合物,其中催化剂组分与有机铝化合物助催化剂组分之比以Ti/Al摩尔比计为1∶25~1∶500;
所述外给电子体加入量为:外给电子体/Ti为0.01~50(摩尔比),至少一种或多种外部给电子体化合物选自四氢呋喃、二乙醚、二丙醚、甲基丙基醚、二丁醚、二辛醚、氧杂环丁烷和四氢吡喃;
聚合的条件为:聚合温度50~130℃;聚合压力为0.5~5.0MPa。
2.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中助催化剂为三烷基铝。
3.根据权利要求2所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中助催化剂为三乙基铝、三异丁基铝或三正丁基铝。
4.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中外给电子体/Ti为0.03~5(摩尔比),给电子体为四氢呋喃、二乙醚、二丙醚、甲基丙基醚、二丁醚、二辛醚、氧杂环丁烷和四氢吡喃。
5.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中聚合的条件为:聚合温度60~95℃,聚合压力为0.5~2.0MPa。
6.根据权利要求3、4或5所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中乙烯与α烯烃共聚,其中α烯烃选自丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-辛烯,4-甲基-1-戊烯,和它们的混合物。
7.根据权利要求1~5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中聚合用的反应器为釜式或环管反应器。
8.根据权利要求1~5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中催化剂中含镁和钛的固体物是通过下述方法制备:将镁化合物溶解于含有有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中,形成均匀溶液后与钛的卤化物混合,在助析出剂存在下,析出含镁和钛的固体物。
9.根据权利要求1~5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中催化剂中所述的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换得到的镁化合物中的一种,或它们的混合物。
10.根据权利要求1~5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中催化剂中所述的有机环氧化合物包括碳原子数在2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。
11.根据权利要求1~5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生产方法,其中催化剂中所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。
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