[发明专利]一种制备柠檬酸苹果酸钙的方法

说明书

【技术领域】

本发明涉及一种利用碳酸钙、柠檬酸、L-苹果酸制备柠檬酸苹果酸钙 的方法。

【背景技术】

柠檬酸苹果酸钙(calcium citrate malate，CCM)又称为果酸钙，是钙、 柠檬酸和苹果酸按一定比例合成的有机螯合物，柠檬酸苹果酸钙是一种新型 的钙营养强化剂，其溶解性较柠檬酸钙和苹果酸钙显著增强，使得果酸钙具 有较高的钙元素生物学吸收利用性，同时，柠檬酸苹果酸钙具有能防止老年 人及骨质疏松症患者牙齿缺失同时不影响铁锌硒镁等微量元素的吸收、不增 加形成肾结石的风险、降低血压、调节血脂、促进肠道健康等重要生理功能。 利用红外光谱分析发现，果酸钙独有的结构有别于苹果酸钙及柠檬酸钙，是 通过氢键构成立体空间结构，不是简单的由苹果酸钙与柠檬酸钙组成的混合 物，而是由钙元素、柠檬酸根及苹果酸根构成的螯合物。

柠檬酸苹果酸钙具有较好的溶解性、高吸收利用性、风味好等优点，目 前是国际上最理想的钙营养强化剂。果酸钙的固体剂型主要作为钙质补充剂， 添加到面包、饼干、糕点、糖果、奶粉及早餐食品和风味小吃中或制成功能 性食品，果酸钙液体剂型用于钙强化饮料，添加到牛奶、豆乳饮料等饮料中。 用果酸钙作为钙强化剂的饮料和功能食品已在世界多个地区推广，美国(1986 年)、日本(1990年)、欧洲(1991年)已经开始销售。日本已批准果酸钙作为 “特殊健康食品”的原料，加拿大已批准果酸钙吞服片和咀嚼片作为医药上 的钙质补充剂。柠檬酸苹果酸钙可作为营养素补充剂的原料来源已列入营养 强化剂(GB14880)及《维生素、矿物质化合物名单》中，属于安全性营养添 加剂。

中国专利CN1800137A公开的制备柠檬酸苹果酸钙的方法中钙、柠檬酸、 苹果酸的摩尔配比是6∶2∶3，且制备方法经过反应、结晶、脱水、洗涤、 脱水、干燥/冷却、粉碎等多个步骤。中国专利CN1257062研制的核心也是果 酸钙中钙、柠檬酸、苹果酸配比。美国宝洁公司的中国专利CN101505731A 及CN101505730A公开的制备方法中柠檬酸与苹果酸摩尔比为约30∶70至约 80∶20，制备方法是在45-70℃峰值温度下反应，然后冷却至40℃，形成柠 檬酸苹果酸钙沉淀物，再干燥获得产品，该方法制备过程需要冷却过程，且 需要将沉淀分离出反应物的过程，消耗大量的能源，因此，该方法的适用性 有待进一步的提升。

国内外专利文献所公开的CCM的制备方法，通常是由柠檬酸、苹果酸和 碳酸钙通过中和反应制备，需经过中和反应、结晶沉淀、过滤及干燥等多个 步骤，制备效率低，损失率及能耗大，相应制得的果酸钙水溶性、品质、生 产成本仍有提高的空间。

【发明内容】

本发明旨在提供一种生产工艺简单，成本低的制备制备柠檬酸苹果酸钙 的方法。

本发明所述的制备柠檬酸苹果酸钙的方法，包括以下步骤：

(1)准备原料：碳酸钙、柠檬酸及L-苹果酸，摩尔比为4～9∶2～4∶2～ 5；

(2)将柠檬酸与L-苹果酸混合，加入水制成溶液，其中水的质量与原料 总质量之比为1∶0.5～3；然后将碳酸钙加入到溶液中，搅拌均匀，得到混 合物；

(3)将上述混合物在常温下静置30～120min；

(4)干燥粉碎。

其中优选地，步骤(2)中加入碳酸钙的总过程为5～30min，并且加入过程 中溶液的温度为20℃～70℃。

此外优选地，步骤(4)中所述的干燥是使混合物含水质量百分含量小于 10％。

进一步优选地，步骤(4)中所述的干燥是通风盘式干燥或沸腾干燥，干燥 温度为50℃～90℃。

本发明不需要经固液分离的过程和回收钙盐，钙盐的收得率为100％， 没有废弃物和污水，即经济又环保。所得到的产品pH值在5.86～6.85之间， 产品在100mL水中可溶解264.6-279.9mg钙元素，钙溶解性显著性增高，CCM 的纯度在95％-100％。产品口感细腻，无砂粒感，风味良好，作为食品或保 健食品的添加剂不会影响口感。因此，本发明在保证产品高溶解性、口感细 腻的品质基础上，简化生产工艺，可大大降低生产成本，适于工业化大生产。

【具体实施方式】

实施例一