[发明专利]限制几何构型稀土烯丙基配合物及制法和在共轭双烯烃高顺1,4选择性聚合中的应用有效
申请号: | 200910217794.6 | 申请日: | 2009-11-02 |
公开(公告)号: | CN101704848A | 公开(公告)日: | 2010-05-12 |
发明(设计)人: | 崔冬梅;简忠保;刘新立 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C07F5/00;C07F19/00;C08F36/06;C08F36/08;C08F4/52 |
代理公司: | 长春科宇专利代理有限责任公司 22001 | 代理人: | 马守忠 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 限制 几何 构型 稀土 丙基 配合 制法 共轭 双烯 烃高顺 选择性 聚合 中的 应用 | ||
1.限制几何构型稀土烯丙基配合物,其特征在于,分子式为 {R1-C6H4-o-Z(R2)m}Ln(η3-C3H5)2,结构式为:
结构式中的R1为四甲基环戊二烯基或茚基;Z为氮原子或磷原子;R2为甲基或苯基; m=2;Ln为Y、Nd、Gd、Dy或Lu。
2.如权利要求1所述的限制几何构型稀土烯丙基配合物,其特征在于,其为如下的1~ 11的配合物中的任意一个,其中:
配合物1:Ln=Y,Z=N,R1为四甲基环戊二烯基,R2=Me,m=2;
配合物2:Ln=Nd,Z=N,R1为四甲基环戊二烯基,R2=Me,m=2;
配合物3:Ln=Gd,Z=N,R1为四甲基环戊二烯基,R2=Me,m=2;
配合物4:Ln=Dy,Z=N,R1为四甲基环戊二烯基,R2=Me,m=2;
配合物5:Ln=Lu,Z=N,R1为四甲基环戊二烯基,R2=Me,m=2;
配合物6:Ln=Y,Z=P,R1为四甲基环戊二烯基,R2=Ph,m=2;
配合物7:Ln=Gd,Z=P,R1为四甲基环戊二烯基,R2=Ph,m=2;
配合物8:Ln=Y,Z=N,R1为茚基,R2=Me,m=2;
配合物9:Ln=Dy,Z=N,R1为茚基,R2=Me,m=2;
配合物10:Ln=Y,Z=P,R1为茚基,R2=Ph,m=2;
配合物11:Ln=Gd,Z=P,R1为茚基,R2=Ph,m=2。
3.如权利要求1所述的限制几何构型稀土烯丙基配合物的制法,其特征在于,步骤和条 件如下:
在N2保护下,把限制几何构型配体R1H-C6H4-o-Z(R2)m溶于四氢呋喃并置于-78℃,加入 所述的限制几何构型配体1倍摩尔量的浓度为1.0~2.0mol/L正丁基锂的正己烷溶液,反应1 小时后,加入所述的限制几何构型配体1倍摩尔量的稀土氯化物,反应4小时后,加入所述 的限制几何构型配体2倍摩尔量的C3H5MgCl,室温反应12小时后,除去溶剂,用甲苯萃取, 浓缩甲苯,得到限制几何构型稀土烯丙基配合物;所述的稀土氯化物的化学式是为LnCl3,其 中Ln同权利要求1所述的限制几何构型稀土烯丙基配合物中的Ln。
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