[发明专利]采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法

权利要求书

1.采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法，其步骤为：在装有温度 计、通氮气管和搅拌器的三口瓶中，先加入高温有机溶剂后开始搅拌加热， 待熔融后依次加入4，4′-二氟二苯酮、4，4′-二氟三苯二酮、对苯二酚和联苯 二酚，并搅拌至全部溶解后，再向体系中加入比对苯二酚和联苯二酚摩尔数 之和过量1％～10％的碱金属碳酸盐，搅拌下继续升温至220～230℃，恒温 20～40分钟完成第一步成盐反应；再继续升温至250～260℃，恒温20～40 分钟完成第二步成盐反应；再升温至300～320℃开始缩聚反应，在此阶段恒 温3～4小时完成聚合反应；最后将上述得到的聚合物溶液倒入室温蒸馏水 中冷却成条状固体，经粉碎后分别用乙醇抽提除去聚合物中的高温有机溶剂， 用无离子水抽提除去副产物盐，再进行真空干燥即得到分子链中同时含有 PEEK、PEDEK、PEEKK和PEDEKK重复单元结构的四元共聚物，

PEEK，

PEDEK，

PEEKK，

PEDEKK，

2.如权利要求1所述的采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法， 其特征在于：四种单体中，对苯二酚与联苯二酚的摩尔数比≥99∶1，4，4′ -二氟二苯酮与4，4′-二氟三苯二酮的摩尔数比≥99∶1时，得到的四元 共聚物的分子链中以PEEK链段为主，其宏观物性与PEEK相当。

3.如权利要求1所述的采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法， 其特征在于：四种单体中，对苯二酚与联苯二酚的摩尔数比≥99∶1，4，4′ -二氟三苯二酮与4，4′-二氟二苯酮的摩尔数比≥99∶1时，得到的四元 共聚物的分子链中以PEEKK链段为主，其宏观物性与PEEKK相当。

4.如权利要求1所述的采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法， 其特征在于：四种单体中，联苯二酚与对苯二酚的摩尔数比≥99∶1，4，4′ -二氟二苯酮与4，4′-二氟三苯二酮的摩尔数比≥99∶1时，得到的四元 共聚物的分子链中以PEDEK链段为主，其宏观物性与PEDEK相当。

5.如权利要求1所述的采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法， 其特征在于：四种单体中，联苯二酚与对苯二酚的摩尔数比≥99∶1，4，4′ -二氟三苯二酮与4，4′-二氟二苯酮的摩尔数比≥99∶1时，得到的四元 共聚物的分子链中以PEDEKK链段为主，其宏观物性与PEDEKK相当。

6.采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法，其步骤为：在装有温 度计、通氮气管和搅拌器的三口瓶中，先加入高温有机溶剂后开始搅拌加 热，待熔融后依次加入4，4′-二氟二苯酮、4，4′-二氟三苯二酮、联苯二 酚和4，4′-二羟基二苯酮，并搅拌至全部溶解后，再向体系中加入比联苯 二酚和4，4′-二羟基二苯酮摩尔数之和过量1％～10％的碱金属碳酸盐， 搅拌下继续升温至220～230℃，恒温20～40分钟完成第一步成盐反应； 再继续升温至250～260℃，恒温20～40分钟完成第二步成盐反应；再 升温至300～320℃开始缩聚反应，在此阶段恒温3～4小时完成聚合反 应；最后将上述聚合物溶液倒入室温蒸馏水中冷却成条状固体，经粉碎后 分别用乙醇抽提除去聚合物中的有机溶剂，再用无离子水抽提除去副产物 盐后，进行真空干燥即得到分子链中同时含有PEDEK、PEDEKK、PEK 和PEKEKK重复单元结构的四元共聚物，

PEDEK即A₂B₂，

PEDEKK即A₂B₂′，

PEK即A₂′B₂，

PEKEKK即A₂′B₂′，

7.如权利要求6所述的采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法， 其特征在于：四种单体中，联苯二酚与4，4′-二羟基二苯酮的摩尔数比≥ 99∶1，4，4′-二氟二苯酮与4，4′-二氟三苯二酮的摩尔数比≥99∶1时， 得到的四元共聚物的分子链中以PEDEK链段为主，其宏观物性与 PEDEK相当。