[发明专利]五倍子直接制备没食子酸丙酯新工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备没食子酸丙酯的方法，特别是由天然产物五倍子直接制备没食子酸丙酯的方法。 

背景技术

五倍子是五倍子蚜虫寄生在漆树科盐肤木属青麸杨、红麸杨和盐肤木等几种夏寄主植物复叶上刺激叶细胞增生形成的虫瘿，是我国重要的资源昆虫产物，国家药典收载的常用中药材。 

五倍子是一个生物有机体。主要有机物成分为五倍子单宁，角倍达66.6％，肚倍达72.5％，倍花达36.6％。五倍子单宁属于可水解单宁，在酸、碱或酶的作用下，可水解成没食子酸和多元醇，由此可制备各种与没食子酸相关的衍生物，成为多种合成药物的前体、重要的食品添加剂等精细化工产品。 

没食子酸丙酯是没食子酸酯化衍生物，是性能优良、使用安全的抗氧化剂，广泛用于植物油、动物脂肪、食品、药物和化妆品中，已被美国FDA和联合国粮农组织FAO及世界卫生组织WHO批准使用作油脂类或富含油质类食品的抗氧化剂，是欧共体法定抗氧化剂。没食子酸酯还是良好的自由基清除剂，可以延缓机体衰老，抑制肝组织脂质过氧化，肝损伤具有保护作用。没食子酸丙酯还具有抗微生物、抗血小板聚集、抗癌等多种药理活性，近年用作防治脑中卒、冠心病、糖尿病的棓丙酯制剂的原料药及药用辅料。 

目前，工业上制备没食子酸丙酯多以五倍子或进口塔拉粉为原料，酸化、碱化或酶化制备没食子酸，再以没食子酸为前体，和正丙醇酯化反应合成而得。生产方法工艺流程长，没食子酸原料与酸碱及活性炭等辅料消耗大，环境污染严重，废水处理成本高。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种由五倍子直接制备合成没食子酸丙酯的方法，工艺流程短，物料消耗少，生产成本低，对环境友好。 

本发明以五倍子角倍或肚倍为原料，在酸性催化剂催化下，与过饱和正丙醇 通过化学反应实现，步骤包括： 

(1)粉粹：将五倍子原料分选除杂除铁，粉粹至30-50目备用。 

(2)浸提：将五倍子粉投入到提取罐，加入五倍子粉重量6-10倍的正丙醇，搅拌，在室温下浸泡提取4-6小时。 

(3)粗制：浸提料液过滤，滤液入反应罐，加入五倍子粉重量3-5％的活性炭和5-10％的精硅藻土吸附剂脱色，过滤除去吸附剂，滤液中加五倍子粉重量5-10％的酸性催化剂，70-90℃下反应3-5小时，降温到室温，过滤除杂质，滤液在120℃下减压蒸发，分段多元共沸回收正丙醇，浓缩物中加入5-10倍水，加热使其溶解后，降温到5-15℃结晶5-8小时，结晶离心过滤得没食子酸丙酯粗晶。 

(4)精制：没食子酸丙酯粗晶投入到反应罐，用8-12倍水，60-90℃溶解，溶液中加入混合溶液重量1-3％的活性炭，脱色、过滤，取滤液，冷却至5-15℃结晶5-8小时，离心过滤脱水，用纯净水充分洗涤物料，直至PH为6.0-7.0即可，脱水1小时停机取料。 

(5)干燥：没食子酸丙酯湿晶体转入真空干燥器干燥，得没食子酸丙酯产品。 

所述酸性催化剂为浓度为80％的硫酸。 

本发明用天然产物五倍子直接与正丙醇过饱和反应制备没食子酸丙酯，具有如下优点： 

1、采用没食子酸含量高的天然产物五倍子为原料与正丙醇反应制备没食子酸丙酯，产品得率高、杂质少、产品食用药用安全性好。 

2、省去了五倍子制备没食子酸的多道工序，减少了酸碱活性炭等辅料消耗，大大降低了生产成本，有利改善环境清洁生产。 

3、避免了制备没食子酸过程中造成的高浓度污水排放，减轻工业废水处理压力，有利环境治理与保护。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。 

实施例1： 

原料五倍子角倍，粉粹，过40目筛，取角倍粉100g、正丙醇1000毫升，于50℃搅拌提取4小时后，料液中加入5g活性炭、10g精硅藻土吸附剂脱色30分钟，随后真空抽滤。滤液加入催化剂浓度为80％的硫酸25毫升，80℃下反应5 小时后，冷却至20℃过滤，滤液减压蒸发浓缩，回收蒸出的溶剂正丙醇；浓缩物料用80℃500mL热水溶解，搅拌，降温至15℃，结晶离心过滤，得没食子酸丙醇56.8g湿晶，粗品用750毫升水加热溶解，用2g活性炭脱色30分钟，真空抽滤，滤液冷却至10℃结晶5小时，离心过滤，洗涤物料直至PH为6.0-7.0，取滤饼，真空干燥(60℃)，得没食子酸丙酯成品32.6g，含量99.5％。 

实施例2：