[发明专利]一种氯虫苯甲酰胺农药的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于农用杀虫剂领域，具体涉及一种氯虫苯甲酰胺农药的合成方法。

背景技术

由于杀虫剂、杀菌剂在使用一段时间后，害虫、病菌等生物会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的具有杀虫、杀菌活性的化合物，并且具有在工业上进行大量生产可能性的新品种，而氯虫苯甲酰胺农药就满足了以上的各种要求，并且其在50ppm的浓度下对黏虫具有较高的防治效果。而且不易与已有杀虫剂产生交互抗性，对鱼、蜂、水生生物、天敌及哺乳动物毒性较低，对环境十分友好，并且对农产品无残留影响，同其他农药混和性能好。

氯虫苯甲酰胺农药是一类广谱杀虫剂，主要用于防治多种作物的鳞翅目害虫，对其他害虫也有较好的防效。其作用机理是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙，引起肌肉调节衰弱、麻瘅，直至害虫死亡。作用方式为胃毒和接触毒性，胃毒为主要作用方式。可经茎、叶表面渗透植物体内，还可通过根部吸收和在木质部移动。

基于上述该种农药的优点，目前急需一种具有经济性高、收率好、副反应少和对环境污染小的合成方法来促进该种农药的应用和生产。而目前文献『WO2006068669，WO2008010897，Bioorganic& Medicinal Chemistry Letter 2007(17)6274-6279』介绍的该种化合物的合成方法，都有各自的特点，但对于工业化的大生产却存在着一定操作和经济性上的困难，比如：收率低、污染大、后处理复杂、成本高等不足。

发明内容

本发明的目的是提供一种简单实用、经济性高、收率高、副反应少和对环境污染小的氯虫苯甲酰胺农药的合成方法。

本发明的氯虫苯甲酰胺农药的合成方法，合成步骤为：

1)3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯，即通式化合物IV的制备，如图1：

3-甲基-2-氨基苯甲酸甲酯的5位氯化，即以3-甲基-2-氨基苯甲酸甲酯为起始原料，以次氯酸钠溶液和冰醋酸为氯化试剂，以有机溶剂和水共同作为溶剂，将其在温度低于-5℃的条件下混合进行氯化，反应半小时，分离有机相，干燥后制得3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯，通式为

2)通式化合物II的制备，如图2：

酯基化合物IV的酰胺化是在催化剂下进行，3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯、甲胺溶液和催化剂A加入烧瓶中，在温度为50～100℃的条件下，反应6小时，降至常温常压后分离溶剂和催化剂，将得到的晶体用二氯甲烷溶解，然后加入活性碳，在70～80℃条件下搅拌1小时，抽滤旋干后即可制得产品化合物II，通式为

3)氯虫苯甲酰胺化合物I的制备：化合物III的通式为：

II与III在有机溶剂中，温度为100℃-180℃条件下反应6-10小时制得目标化合物I，通式为

步骤1)所述次氯酸钠溶液的重量百分比浓度为10％，3-甲基-2-氨基苯甲酸甲酯与次氯酸钠溶液的重量比为1∶10～15，次氯酸钠溶液与冰醋酸的重量比为10∶1。

步骤1)所述3-甲基-2-氨基苯甲酸甲酯与溶剂的用量比为40g～60g/L。

步骤1)所述有机溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。

步骤1)所述有机溶剂与水的容积比为1.5∶1。

步骤2)所述的甲胺乙醇溶液重量百分比浓度为25-30％，酯基化合物IV与甲胺乙醇溶液的重量比为2-10∶1。

步骤3)的有机溶剂选自甲苯，二甲苯，三甲苯，偏三氯苯，二氧六环或DMF中的一种或几种。

本发明的优点是：制备方法简单实用，效率高，各步产物的收率在85％以上；合成过程中采用的试剂毒性低、溶剂可循环使用且副反应少，因而对设备腐蚀小、对环境污染小；由于原料价格便宜，使生产成本降低，经济性好，因此具有良好的应用前景。

附图说明

图1是生成通式化合物IV的反应式。

图2是生成通式化合物II的反应式。

图3是生成通式化合物I的反应式。

具体实施方式：

实施例1：化合物I的制备

1)3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯