[发明专利]制备高比例反式、反式-4-(4'-烷基环已基)环已基醇类液晶中间体化合物的新方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种液晶中间体化合物的制备新方法，更具体地涉及反式、反 式-4-(4′-烷基环己基)环己基醇类液晶中间体化合物的制备新方法，属于化 合物制备技术领域。

背景技术

薄膜晶体管液晶显示器(TFT-LCD)是液晶显示器(LCD)中最重要的一种， 其产值和影响力在液晶显示器家族中占有举足轻重的地位，广泛应用于电视机、 笔记本电脑、监视器、手机等各个方面，而现在，液晶电视已成为市场的主流。

液晶材料是构成液晶显示器(LCD)的几大材料之一，而在其中液晶材料扮 演着非常重要的角色，并且伴随着显示模式的不同，所需液晶材料也各异。为 了满足各种液晶显示器件所需要的相应特性，液晶材料通常需要混合使用大约 20种不同性能的液晶化合物，这就要求液晶化合物之间具有良好的互溶性，特 别是在低温下。

缩短响应时间和降低能耗一直是人们的不懈追求。同时，我们知道，响应 时间(t)与旋转粘度(γ)和盒厚(d)有下列关系：t ∝γd²。因此，为了满 足人们在视频方面对动态画面的追求，克服动态画面拖尾现象的弊端，人们大 都采用在液晶材料中，加入降粘剂来达到降低液晶材料旋转粘度(γ)的方法 来实现缩短响应时间(t)，提高响应速度的目的，这是一种非常有效的途径之 一。

所谓的液晶材料降粘剂大多也是以液晶化合物为主，具有液晶材料的相应 特性。主要包括烷基双环己烷醚类、烷基双环己烷类、烷基双环己基乙烯类、 烷基环己基对烷基苯类、烷基环己基苯醚类、烷基环己基对氟苯类等几类。在 WO99/21816、WO91/16399、US6,210,760、US6,348,244、US4,868,341和 EP0,315,050几个专利中都提到：在液晶材料组合物中使用了烷基双环己烷醚 类降粘剂(通式代号：CCH)来实现降低体系粘度，以达到实现提高响应速度的 目的，适应TFT-LCD和STN-LCD对液晶材料不断提高的性能方面的需求。同样， 在Angew.Chem.Int.Ed.2000，39，P：4216-4235也报道了Peer Kirsch and Matthias Bremer的文章：Nematic Liquid Crystals for Active Matrix Displays：Molecular Design and Synthesis。在其中也提及烷基双环己烷醚类、 烷基双环己烷类、烷基双环己基乙烯类、烷基环己基苯醚类、烷基环己基氟苯 类等在TFT-LCD中的应用情况。

专利US4,868,341、昭60-54333和昭60-69049中都指出：反式、反式-4 (4′-烷基环己基)环己基醇类液晶中间体化合物是合成烷基双环己烷醚类单 体液晶化合物的一种重要的中间体，其发生威廉姆森合成反应(Williamson Synthesis)来制备出一系列烷基双环己烷醚类单体液晶化合物。烷基双环己烷 醚类液晶化合物有许多优良性质，如：光学各项异性(Δn)小，粘度较低，响 应速度快，化学稳定性好，光稳定性好、低温互溶性好等。因此，烷基双环己 烷醚类液晶化合物已日益成为中高档液晶材料(如：STN、TFT)中不可或缺的 有效成分。

我们知道，开发制备烷基双环己烷醚类液晶化合物就离不开反式、反式烷 基双环己烷醇类液晶中间体，而目前，一般是通过采用反式烷基环己基苯酚为 原料，在催化剂催化下，加氢得到顺式、反式烷基双环己基醇的混合物(以顺 式为主)-----杨永忠、刘鸿、高仁孝在《合成化学》2004年第12卷第06期有 相关的报道，进而，进行多次的重结晶可以得到少量的反式、反式烷基双环己 烷醇液晶中间体，收率仅在20％左右！这是目前得到反式、反式-4(4′-烷基环 己基)环己基醇类液晶中间体化合物的主要途径，其得到的顺式、反式烷基双 环己基醇混合物仅仅是为了氧化制备有着很大市场需求的烷基双环己基酮的中 间过渡物(即：顺式、反式烷基双环己基醇混合物再采用铬酸、高锰酸钾或次 氯酸钠进行氧化得到烷基双环己基酮，这是前几年制备烷基双环己基酮的经典 方法)。