[发明专利]一种由萘合成染料中间体H酸的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种新的H酸合成工艺路线以 及1，8-二氨基萘-3，6-二磺酸钠盐的合成方法。

背景技术

目前染料中间体H酸[1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸单钠盐]的制备方法主要 采用发烟硫酸阶段性磺化，制得三磺化的混合物，过量的硝酸硝化，脱硝后 直接用氨水中和，使用铁粉还原硝基T酸得到氨基T酸，酸析，过滤滤饼打 浆中和，加片碱脱水，升温碱熔，碱熔物加入酸中酸析放出二氧化硫回收， 析出H酸，过滤得到H酸成品。上述方法有大量的铵盐需要在T酸离析中去 除，同时T酸离析过程中产生大量的废水。该方法是目前国内生产H酸的主要 方法，碱熔这种方法是使T酸上的磺酸基在碱性条件下碱溶后酸性离析会产 生大量的二氧化硫，同时产生大量的无机盐，产生高盐COD废水比较难以处 理。

发明内容

本发明的目的是克服上述不足，提供一种新的合成路线，简化了反应步 骤，不需要碱熔，直接酸性水解离析得H酸，以有效降低反应时间，节约成 本，提高收率，减少COD的排放量，达到工业化生产节能降耗减排的需要。

本发明的另一目的是提供一种1，8-二氨基萘-3，6-二磺酸钠盐的合成方 法。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种由萘合成染料中间体H酸的方法，包括如下步骤：

(A)将萘和磺化剂硫酸混合反应生成萘二磺酸，用水稀释后过滤分离 出萘-2，6-二磺酸，滤液再用水稀释后过滤分离出萘-2，7-二磺酸；

(B)将步骤(A)中的萘-2，6-二磺酸与硫酸加热反应，使萘-2，6-二磺酸 异构化成萘-2，7-二磺酸，将得到的萘-2，7-二磺酸与步骤(A)中生成的萘-2，7- 二磺酸合并；

(C)萘-2，7-二磺酸经过由硫酸和硝酸组成的混酸硝化制得并分离出1，8- 二硝基萘-3，6-二磺酸；

(D)1，8-二硝基萘-3，6-二磺酸用碱中和后再催化加氢还原得到1，8-二氨 基萘-3，6-二磺酸钠盐溶液；

(E)将1，8-二氨基萘-3，6-二磺酸钠盐溶液加酸水解酸析得到H酸单钠 盐。

制备1，8-二氨基萘-3，6-二磺酸钠盐时，可以仅采用上述A、B、C、D步 骤，再采用重结晶等分离方法提取出1，8-二氨基萘-3，6-二磺酸钠盐。

上述步骤中步骤A和B均为磺化步骤，具体为将精萘(即萘)和磺化剂 硫酸混合反应生成萘二磺酸，控制硫酸与精萘重量比为2～5∶1(优选为 2～3.5∶1)，温度为150～190℃(优选为165～175℃)，反应时间控制8～10小时， 加水稀释分离提取萘-2，6-二磺酸，即主要控制硫酸浓度为50～90％(优选60～ 70％)、温度为45～90℃(优选50～80℃)，过滤提取萘-2，6-二磺酸；滤液再加 水稀释分离萘-2，7-二磺酸，即控制硫酸浓度为30～50％(优选40～45％)、温度 为20～50℃(优选30～40℃)，过滤提取萘-2，7-二磺酸。

反应方程式为：

将先分离出的萘-2，6-二磺酸与硫酸进行溶解加热，使萘-2，6-二磺酸异构 化成萘-2，7-二磺酸，主要控制硫酸浓度为45～90％(优选60～80％)，温度为 180～250℃(优选190～210℃)，时间为3～18小时(优选9～12小时)，反应结 束后分离萘-2，7-二磺酸，与之前生成的萘-2，7-二磺酸合并。也可以在异构化 反应后将萘-2，7-二磺酸反应液与提取萘-2，7-二磺酸的滤液合并并继续磺化， 具体如异构化反应后将萘-2，7-二磺酸反应液降温到100～120℃，将萘-2，7-二 磺酸反应液与前面提取萘-2，7-二磺酸的滤液合并，真空脱水，控制真空度为 -0.08MPa以下，温度120～140℃，脱水3～5小时后，补加精萘调整硫酸浓度 为60～80％(优选65～75％)，升温反应，反应时间控制10～12小时，反应结 束生成萘二磺酸，分离同上述方法分离萘-2，6-二磺酸、萘-2，7-二磺酸，方法 同上，用此方法反应套用，萘-2，6-二磺酸补加精萘、硫酸得到萘-2，7-二磺酸， 收率以精萘计为91～93％。