[发明专利]一种过渡金属烯烃聚合催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200910238566.7 | 申请日: | 2009-11-25 |
公开(公告)号: | CN101704910A | 公开(公告)日: | 2010-05-12 |
发明(设计)人: | 张辽云;曾婉;胡友良;李化毅;张君;李金阁;黄河 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;中国科学院研究生院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/657;C08F10/02;C08F10/06 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 过渡 金属 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种过渡金属烯烃聚合催化剂,其特征在于:
该催化剂包括通式为(Ⅰ)的过渡金属化合物和有机铝氧烷化合物;通式(Ⅰ):
式中:M是元素周期表第ⅣB族中的过渡金属原子;
m是1-6的一个整数;
R1-R6可以相同或不同,且分别为氢原子、卤原子、烃基、杂环化合物残基、含氧基、含氮基、含硼基、含硫基、含磷基、含硅基、含锗基、含锡基,而且它们中多个基团可以相互结合成环,当m为2或更大时,任意两个由R1-R6表示的基团可结合;
n是满足价态的一个数;
X是氢原子、卤原子、烃基、含氧基、含硫基、含硼基、含铝基、含磷基、含卤基、杂环化合物残基、含硅基、含锗基或含锡基,当n为2或更大时,多个X基可以相同或不同,而且可以相互结合成环。
2.根据权利要求1所述的一种过渡金属烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的过渡金属原子为Zr;过渡金属化合物与有机铝氧烷化合物的Al/Zr比为100~10000∶1。
3.根据权利要求1所述的一种过渡金属烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的过渡金属原子为Ti;过渡金属化合物与有机铝氧烷化合物的Al/Ti比为10~10000∶1。
4.根据权利要求1所述的一种过渡金属烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的有机铝氧烷化合物为甲基铝氧烷。
5.根据权利要求1所述的一种过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:通式为(Ⅰ)的过渡金属化合物的制备方法如下:
(1)在N2保护条件下,把酚硝酮配体的四氢呋喃溶液缓慢滴加到NaH或正丁基锂的四氢呋喃溶液中,在0℃~100℃条件下,反应2~24小时,酚硝酮配体与NaH或正丁基锂的摩尔比为1∶1~10;
(2)离心除去未反应的原料,在-100℃到50℃条件下,把质子剥离后得到的酚硝酮的钠盐或者锂盐缓慢滴加到第四族过渡金属的前体化合物的四氢呋喃溶液中,酚硝酮配体与过渡金属的摩尔比为0.1~10,0℃到100℃反应2~24小时;
(3)真空除去四氢呋喃得到粗产物,滴加二氯甲烷,离心除去NaCl得到澄清的过渡金属化合物A的二氯甲烷溶液,随后真空除去二氯甲烷;
(4)对制备得到的过渡金属化合物进行纯化;纯化后,0℃~100℃下真空干燥1~10小时得到过渡金属化合物粉末。
6.根据权利要求5所述的一种过渡金属烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:酚硝酮配体与过渡金属的摩尔比为0.5~6。
7.根据权利要求5所述的一种过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:酚硝酮配体得到的钠盐或者锂盐必须缓慢滴加到过渡金属化合物的前体化合物中,滴加时间控制在5min到5小时,滴加温度控制在-100℃到50℃。
8.根据权利要求5所述的一种过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:酚硝酮配体与NaH或正丁基锂的反应温度控制在为20℃到50℃,5~15小时。
9.根据权利要求5所述的一种过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:过渡金属化合物的纯化方法为用己烷洗涤三次或者重结晶;重结晶所用的溶剂为甲苯、二氯甲烷、己烷或四氢呋喃。
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