[发明专利]一种催化裂化脱硫助剂及其应用

权利要求书

1.一种催化裂化脱硫助剂，其特征在于：所述助剂是以氧化硅为基体的介孔助剂，助剂成分以氧化硅为主，主要活性组分为钒，并掺杂了金属铝，其中以助剂总量为基准，以V₂O₅计钒的掺杂量为3～8重量％，以Al₂O₃计铝的掺杂量为5～20重量％。

2.根据权利要求1所述的脱硫助剂，其特征在于：助剂采用溶胶-凝胶法制备获得，并在溶胶-凝胶过程中添加了表面活性剂作为介孔结构模板剂及微观形态导向剂。

3.根据权利要求2所述的脱硫助剂，其特征在于：溶胶-凝胶过程为，

1)首先将表面活性剂溶解到酸性水溶液中，溶解温度为40～95℃范围内；待表面活性剂完全溶解后，按所需比例将钒的化合物加入到酸性水溶液中，按所需比例将硅源与含有表面活性剂的酸性水溶液混合水解得到溶胶；

铝源的添加：当采用的铝源为无机铝源时，按所需比例将无机铝源与钒的化合物一样，预先添加到制备溶胶的酸性水溶液中；当采用的铝源为有机铝源时，按所需比例将有机铝源预先与硅源混合，再将它们的混合物与含有表面活性剂的酸性水溶液混合水解得到溶胶；

2)在30～80℃下使溶胶固化为湿凝胶；得到的湿凝胶在30～200℃下继续老化1～10天；老化完成的湿凝胶在50～120℃下干燥1～7天；干燥完成的干凝胶在300～800℃下焙烧1～20小时得到介孔脱硫助剂。

4.根据权利要求3所述的的脱硫助剂，其特征在于：

所用的表面活性剂包括：非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚或嵌段共聚物聚乙烯醚-聚丙稀醚-聚乙烯醚类；或者是烷基季铵盐型阳离子表面活性剂；所使用的表面活性剂添加量与助剂最终干基中氧化硅含量的质量比为0.2～3范围内。

5.根据权利要求4所述的脱硫助剂，其特征在于：

所采用的表面活性剂为C₁₆EO₁₀、C₁₆EO₁₈、C₁₆EO₁₅、EO₂₀-PO₇₀-EO₂₀(P123)、EO₁₀₆-PO₇₀-EO₁₀₆(F127)、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵。

6.根据权利要求3所述的脱硫助剂，其特征在于：

所述酸为硝酸、硫酸、盐酸、乙酸中的任一种；

所述硅源为正硅酸甲脂、正硅酸乙脂、硅溶胶或氧化硅；

所述钒源为草酸钒、环烷酸钒、硝酸钒、硫酸钒、氯化钒、氯氧化钒、偏钒酸铵、邻钒酸铵、焦钒酸铵、钒酸、五氧化二钒中的任一种或一种的混合物；

所述无机铝源为硝酸铝、硫酸铝或氯化铝，有机铝源为异丙醇铝或正丁醇铝。

7.根据权利要求3所述的脱硫助剂，其特征在于：所述老化的温度在60～150℃的范围内。

8.根据权利要求3所述的脱硫助剂，其特征在于：所述酸性水溶液的质量浓度为0.5～20％；表面活性剂与酸性水溶液的质量比为1∶4～1∶10。

9.一种权利要求1所述脱硫助剂的应用，其特征在于：所述脱硫助剂可作为含硫石油烃类物料催化裂化过程降硫助剂，与主裂化催化剂混合使用以降低裂化产物，尤其是裂化汽油中的硫含量；

脱硫助剂占含硫石油烃类物料催化裂化所用催化剂总量的0.1～50重量％。

10.按照权利要求9所述脱硫助剂的应用，其特征在于：所述脱硫助剂占含硫石油烃类物料催化裂化所用催化剂总量的6～15重量％；

所述含硫石油烃类物料选自常压渣油、减压渣油、减压蜡油、常压蜡油、直馏蜡油、焦化蜡油中的一种或几种。