[发明专利]新颖的膦硼烷化合物及其制造方法以及氢-膦硼烷化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新颖的膦硼烷化合物(phosphine borane complex)及其制造方法。本发明的新颖的膦硼烷化合物作为光学活性膦配体前驱物的原料较为有用，该光学活性膦配体前驱物多用作不对称合成反应的催化剂的原料。另外，本发明涉及一种作为光学活性膦配体前驱物较为有用的氢-膦硼烷化合物的制造方法。 

背景技术

将具有光学活性的膦配体的金属配合物作为催化剂的有机合成反应自古以来便为人所知，由于其极为有用，因此已报告了大量研究成果。例如，如非专利文献1、非专利文献2所记载，为了提高催化剂性能而大量开发出了各种结构的光学活性膦化合物。 

近年来有报告指出，已开发出了磷原子本身为不对称原子的配体，且可获得优异的效果(例如参照专利文献1)。此种情况下，光学活性膦配体的前驱物由于其较高的氧化性以及不稳定性，因此大多是以利用硼烷(borane)将容易被氧化的部位加以保护的膦硼烷的形态而提供。该前驱物的原料已开发出多种，其中，具有P-H键的氢-膦硼烷因P阴离子发挥作为亲核基团(nucleophilic group)的作用而容易形成P-C键，因此是作为该前驱物的原料的有用化合物群之一。 

关于氢-膦硼烷化合物的制造方法，第一方法可以列举：使烷基(或者芳基)二甲基膦硼烷在(-)-鹰爪豆碱((-)-sparteine)的存在下，在 超低温(-78℃)下与丁基锂反应而获得不对称的锂亚甲基烷基(或者芳基)甲基膦硼烷之后，利用氧将其氧化而获得光学活性的烷基(或者芳基)甲基(羟基甲基)膦硼烷，接着使用过硫酸钾在氯化钌(III)的存在下对所述烷基(或者芳基)甲基(羟基甲基)膦硼烷进行氧化脱去，而制造光学活性的氢-膦硼烷的方法(例如参照专利文献2)。另外，第二方法可以列举：使外消旋的氢-膦硼烷与不对称醇的氯仿偶合，形成非对映异构体(diastereomer)，通过晶析对其进行光学拆分(optical resolution)，然后进行分解，由此制造光学活性的氢-膦硼烷的方法(例如参照非专利文献3)。 

但是，第一方法即利用(-)-鹰爪豆碱的方法是使用天然物(-)-鹰爪豆碱，无法获得相反类型的立体异构体。另外，近年来历经大量研究通过化学合成而获得了表现出与相反类型的鹰爪豆碱相同性质的化合物，但是目前该化合物不易获得，尚未研究出可在工业上获得相反类型的立体异构体的方法(例如参照非专利文献4)。进而，第一方法需要在-78℃的低温下进行反应，因此反应设备需要巨大的投资。另一方面，第二方法即利用不对称醇的氯仿的方法也是多以天然物醇的不对称体为基础，多数情况下难以获得相反类型的立体异构体。 

因此，业界期望开发出一种在制造光学活性膦硼烷化合物时普遍性较高、无需使用超低温冷却装置等特殊装置、且可以制造任意对映体的方法。 

[专利文献1]日本专利第2972887号公报 

[专利文献2]日本专利特开2007-56007号公报 

[非专利文献1]野依良治着，“Asymmetric Synthesis in OrganicSynthesis”(有机合成中的不对称合成)，John Wiley & Sons，Inc.，1994年，加拿大(关于光学活性膦配体的综述) 

[非专利文献2]尾岛严编，″Catalytic Asymmetric Synthesis”(不对称催化合成)，Wiley-VCH，Inc.，2000年，加拿大(关于光学活性膦配 体的综述) 

[非专利文献3]Bull.Chem.Soc.Jpn.，75(6)，(2002)，1359-1365 

[非专利文献4]J.A.C.S.，128(2006)，9336-9337。 

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种光学活性膦硼烷化合物及其制造方法，所述光学活性膦硼烷化合物在制造多被用作不对称合成反应的催化剂的原料的光学活性膦配体方面有用，且可以容易地制造任意对映体。 

本发明者进行了努力研究，结果发现：通过使外消旋的氢-膦硼烷化合物与光学活性异氰酸酯化合物进行偶合反应(coupling reaction)，而成功地合成可以进行光学拆分的新颖膦硼烷化合物的非对映异构体，而且该膦硼烷化合物通过分解，可短步骤且高效率地提供多被用作不对称合成反应的催化剂的原料的光学活性氢-膦硼烷化合物，从而完成了本发明。 

即，本发明是提供以下的1)～5)。 

1)一种膦硼烷化合物，其特征在于：