[发明专利]C8芳烃异构化催化剂的制备方法有效
申请号: | 200910260072.9 | 申请日: | 2009-12-24 |
公开(公告)号: | CN102107144A | 公开(公告)日: | 2011-06-29 |
发明(设计)人: | 高俊魁;钟进;盖月庭;王志强 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C15/08;C07C5/27 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | sub 芳烃 异构化 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种C8芳烃异构化催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备EUO/介孔复合分子筛:
(a)将硅源、铝源、碱、模板剂、表面活性剂和水混合制成反应溶液,使各原料摩尔比如下:
0.1~2.0R∶0.001~0.2M∶0.1~1.0Na2O∶0.003~0.1Al2O3∶SiO2∶10~300H2O
其中R为制备EUO分子筛的模板剂,M为表面活性剂;
在160~230℃和体系自生压力的条件下晶化6~360小时生成EUO分子筛,
(b)在(a)步生成的含EUO分子筛的体系中加入氢氧化钠搅拌成浆,25~120℃搅拌,调节浆液pH值为1~12,再次加入硅源,第二次加入的硅源以二氧化硅质量计为(a)步加入硅源的0.1~9.0倍,25~150℃晶化2~250小时,将固体物洗涤、干燥、焙烧得到复合分子筛;
(2)制备催化剂:
将(1)步焙烧后得到的复合分子筛与粘结剂按1~9∶1~9的质量比混合均匀,挤条成型、经干燥、焙烧后制得载体,将载体用铵盐水溶液或无机酸进行离子交换,制得含氢型复合分子筛的载体,再用含铂化合物溶液浸渍,使载体中含铂0.05~1.0质量%,将浸渍后固体干燥、焙烧即得催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述复合分子筛中的介孔分子筛为MCM系列介孔分子筛或SBA系列介孔分子筛。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的模板剂选自二苯甲基二甲基铵盐或烷基化聚亚甲基α-ω二铵盐。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于所述的烷基化聚亚甲基α-ω二铵盐为三甲基二溴己二铵。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于在(b)步中加入表面活性剂,(b)步加入的表面活性剂与(a)步加入的表面活性剂的质量比为0.5~50。
6.按照权利要求1或5所述的方法,其特征在于所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基三乙基溴化铵或聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯的三嵌段共聚物。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(b)步加入的氢氧化钠与体系总水量的质量比不大于0.4。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(a)步所述的硅源选自无定形二氧化硅、硅溶胶、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或正硅酸丁酯;铝源选自铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、烷氧基铝、氧化铝、氢氧化铝胶体、拟薄水铝石或薄水铝石,碱为氢氧化钠。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(a)步所述的硅源和铝源同时选自无定型氧化硅-氧化铝。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(b)步晶化前加入铝源,其加量以氧化铝计为(1)步加入铝源的0.1~2.0倍。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的EUO为EU-1。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(2)步中先将复合分子筛转化为氢型,再将氢型复合分子筛与粘结剂按1~9∶1~9的质量比混合均匀,挤条成型,经干燥、焙烧后制得含氢型复合分子筛的载体,再用含铂化合物溶液浸渍,使载体中含铂0.05~1.0质量%,将浸渍后固体干燥、焙烧即得催化剂。
13.按照权利要求1或12所述的方法,其特征在于所述的粘结剂为氧化铝,所述的含铂化合物选自氯铂酸或铂氨络离子。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的铵盐选自氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、碳酸铵或碳酸氢铵,所述的无机酸选自盐酸、硝酸或硫酸。
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