[发明专利]C8芳烃异构化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明为一种C₈芳烃异构化催化剂的制备方法，具体地说，是一种以微孔/介孔复合分子筛为催化剂酸性组元的C₈芳烃异构化催化剂的制备方法。

背景技术

分子筛是一种具有独特结构和性质的功能材料，已经广泛用于石油化工、精细化工、环境保护等领域。EUO型分子筛具有一维孔道结构，其孔径为0.41×0.57纳米，这些一维孔道还具有深度为0.81纳米、直径为0.68×0.58纳米的侧袋(Zeolite，1988，8：74)。法国石油公司发表了多篇专利，如US4537754、USP6514479、CN99126910.1等，报道Eu-1分子筛的合成进展及其在芳烃领域的应用。

CN1772611A公开了一种十元环结构复合分子筛及其合成方法，合成的复合分子筛包括ZSM-22/SAPO-11、ZSM-23/SAPO-11、ZSM-5/SAPO-11、EU-1/SAPO-11、NU-87/SAPO-11复合分子筛。该法将具有十元环结构的分子筛放入合成SAPO-11的原料中，按照合成SAPO-11的条件进行晶化，得到复合分子筛。所述复合分子筛用于正构烷烃异构化反应，如润滑油脱蜡或柴油降凝。

自从Mobil公司合成出M41S系列分子筛以来(Nature，1992，357，710-712)，采用多种纳米结构自组装技术合成结构便于裁剪的多孔SiO₂材料的方法已经成为当今的一个研究热点。

Karlsson等(Micro Mes Mater，1999，27，181-192)以六烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵双模板剂体系，合成了MFI/MCM-41型复合分子筛，该法通过控制合成MFI/MCM-41所用模板剂的比例和晶化温度，来控制复合分子筛中MFI和MCM-41分子筛的相对含量。

CN98110934.9公开了一种复合中微孔分子筛及其合成方法，合成的复合分子筛具有中孔和微孔直接相连的双重孔结构，在中孔孔壁中具有微孔结构，具有微孔ZSM-5所具备的强酸性并且具有稳定的骨架结构。该法以廉价的水玻璃和偏铝酸钠、硫酸铝等分别作为硅源和铝源，以四丙基溴化胺和十六烷基三甲基溴化铵联合作为模板剂，采用一步晶化法合成ZSM-5/MCM-41复合分子筛，也可先使原料晶化生成具有较好规整度和一定壁厚的中孔分子筛MCM-41，再在第二步晶化过程中，使中孔的孔壁在四丙基溴化胺的诱导下转变为具有一定的结晶度的ZSM-5晶相。

CN01119907.5公开了一种中微孔复合分子筛组合物的分步晶化方法，先以常规方法配制合成微孔分子筛的反应混合物凝胶，在30～300℃进行第一段晶化调整反应混合物pH值为9.5～12，加入合成中孔分子筛的模板剂，然后在30～170℃的自压下进行第二阶段的水热晶化，晶化时间为15～480小时，合成出微孔/介孔复合分子筛，使微孔分子筛晶粒以某种方式“组装”于中孔分子筛的孔壁中。

CN200410012548.4公开了一种微孔-介孔复合分子筛及制备方法，该法以微孔分子筛为硅铝源合成微孔-介孔复合分子筛，将源微孔分子筛与氢氧化钠溶液混合打浆，充分利用微孔分子筛晶粒间的无定形硅铝，以及部分溶解于晶体边缘的硅铝，再加入合成介孔分子筛所用的模板剂，无需外加硅源和铝源，通过调节碱液浓度，在保留微孔分子筛的同时生成介孔分子筛，合成出微孔/介孔分子筛，其中源微孔分子筛选自ZSM-5、丝光沸石、β沸石、L沸石、MCM-22、SSZ-25、ZSM-35，介孔分子筛为MCM-41。

发明内容

本发明的目的是提供一种C₈芳烃异构化催化剂的制备方法，该法制得的催化剂具有良好的C₈芳烃异构化性能。

本发明提供的C₈芳烃异构化催化剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)制备EUO/介孔复合分子筛：

(a)将硅源、铝源、碱、模板剂、表面活性剂和水混合制成反应溶液，使各原料摩尔比如下：

0.1～2.0R∶0.001～0.2M∶0.1～1.0Na₂O∶0.003～0.1Al₂O₃∶SiO₂∶10～300H₂O

其中R为制备EUO分子筛的模板剂，M为表面活性剂；

在160～230℃和体系自生压力的条件下晶化6～360小时生成EUO分子筛，