[发明专利]用于制备链烯基化的羟化芳族化合物、苯并二氢吡喃化合物和其酰化衍生物的方法

权利要求书

1.用于制备以下化合物的酯的方法，所述化合物选自由式VII化合物 组成的组，其中，所述式VII化合物的X¹、X²、X³和X⁴分别独立地是 氢、羟基或直链的C_1-6-烷基，但取代基X¹、X²、X³和X⁴中的至少之一 是羟基，并且n是0-3的整数

所述方法通过将式VII的化合物与酰化试剂反应，其特征在于，所述 酰化反应在作为催化剂的铟盐的存在下实施，并且

所用式VII化合物是通过如下得到的产物：在有机溶剂中，使式I化 合物和可选地其一种或多种双键异构体闭环

式I中，X¹、X²、X³和X⁴分别独立地是氢、羟基或直链的C_1-6-烷 基，但取代基X¹、X²、X³和X⁴中的至少之一是羟基，并且n是0-3的整 数，

其中，上述闭环反应在作为催化剂的铟盐的存在下实施，所述铟盐选 自由卤化铟(III)、三(三氟甲烷磺酸)铟(III)、三[二(三氟甲基磺酰胺)]铟 和三乙酸铟组成的组。

2.如权利要求1所述的方法，其中，所述式VII的化合物是α-生育 酚，所述α-生育酚与酰化试剂反应以得到相应的α-生育酚酯，所述酰化试 剂选自由乙酸、丙酸、新戊酸、丁二酸、烟酸、棕榈酸或苯甲酸、它们的 酸酐或酰卤组成的组。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所用α-生育酚是通过如下 得到的产物：在有机溶剂中，使式Ia化合物和可选地其一种或多种双键异 构体闭环

其中，R¹是氢、乙酰基、丙酰基、新戊酰基、HO₂C-CH₂-CH₂-CO、烟酰 基或棕榈酰基，n是0-3的整数，

其中，上述闭环反应在作为催化剂的铟盐的存在下实施，所述铟盐选自由 卤化铟(III)、三(三氟甲烷磺酸)铟(III)、三[二(三氟甲基磺酰胺)]铟和三 乙酸铟组成的组。

4.如权利要求1-3中任何一项所述的方法，其特征在于，所述铟盐是 三氯化铟或三(三氟甲烷磺酸)铟。

5.如权利要求2或3所述的方法，其中，用在所述酰化反应中的催化 剂用量基于α-生育酚为0.0075mol％-2mol％。

6.如权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述酰化反 应在至少0.02bar的绝对压力下实施。

7.如前述权利要求3所述的方法，其特征在于，所述闭环反应在至少 0.96bar的绝对压力下实施。

8.如权利要求3所述的方法，其中，所述闭环反应在脂族烃或卤代脂 族烃中或在芳族烃或卤代芳族烃中实施。

9.如权利要求8所述的方法，其中，所述闭环反应在以下溶剂中实 施，所述溶剂选自由环己烷、己烷、庚烷、辛烷、1，1，1-三氯乙烷、1，2-二 氯乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷、苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲 苯、氯苯、1，2-二氯苯、1，3-二氯苯和1，4-二氯苯组成的组。

10.一种制备式VII的苯并二氢吡喃环化合物的方法，其中，所述式 VII化合物的X¹、X²、X³和X⁴分别独立地是氢、羟基或直链的C_1-6-烷 基，但取代基X¹、X²、X³和X⁴中的至少之一是羟基，并且n是0-3的整 数

所述方法包括：在有机溶剂中使式I化合物和可选地其一种或多种双 键异构体闭环以形成式VII的苯并二氢吡喃环化合物，

式I中，X¹、X²、X³和X⁴分别独立地是氢、羟基或直链的C_1-6-烷 基，但取代基X¹、X²、X³和X⁴中的至少之一是羟基，并且n是0-3的整 数，

其中，上述闭环反应在作为催化剂的铟盐的存在下实施，所述铟盐选 自由卤化铟(III)、三(三氟甲烷磺酸)铟(III)、三[二(三氟甲基磺酰胺)]铟 和三乙酸铟组成的组。