[发明专利]6-硝基糖精的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化工中间体的制备方法，特别是涉及一种6-硝基糖精的制备方法。

背景技术

6-硝基糖精是一种应用广泛的重要化工中间体。它可用于合成化纤工业，亦可用于农药 工业，是合成除草剂碘甲磺隆钠盐及甲酰胺磺隆的重要中间体。

美国专利US3158233公开了一种以4-硝基甲苯-2-磺酰胺为原料，利用重铬酸钠进行氧化 反应得到6-硝基糖精的方法。此工艺存在反应剧烈难于控制，环境污染严重，工业化困难等 缺点。

发明内容

本发明的目的是克服上述问题，提供一种原料价廉易得，反应操作简单，对环境基本无 污染且适于工业化生产的6-硝基糖精的制备方法。

实现本发明的技术方案步骤如下：一种6-硝基糖精的制备方法，具有以下步骤：①将 2-氨基-4-硝基苯甲酸加入到过量的甲醇中，在酸性催化剂的催化作用下进行回流酯化反应 ，经过后处理得到2-氨基-4-硝基苯甲酸甲酯；②将步骤①得到的2-氨基-4-硝基苯甲酸甲酯 在酸性介质中与亚硝酸钠溶液在0℃～20℃的温度下进行产物为重氮盐的重氮化反应；重氮 化反应结束后，在20℃～30℃的温度下，将用氯化铜的冰醋酸溶液加入体系中，从而发生生 成2-氯代磺酰基-4-硝基苯甲酸甲酯的反应；然后进行后处理得到2-氯代磺酰基-4-硝基苯甲 酸甲酯；③将步骤②得到的2-氯代磺酰基-4-硝基苯甲酸甲酯与氨水在0℃～40℃的温度下反 应得到6-硝基糖精。

上述步骤①中所述的酸性催化剂为氯化亚砜、浓硫酸或者氯化氢气体；步骤①的酯化反 应的操作过程是：先将2-氨基-4-硝基苯甲酸加入到过量的甲醇中，再将酸性催化剂加入到 体系中；当酸性催化剂为氯化亚砜或浓硫酸时其加入方法为滴加，当酸性催化剂为氯化氢气 体时其加入方法为直接通入体系中；加完酸性催化剂后，加热回流8～12h，直至反应结束。

上述步骤①中所述的酸性催化剂为氯化亚砜。

上述步骤①中的后处理方法为：浓缩，回收甲醇，用乙酸乙酯溶解，再用饱和的碳酸氢 钠水溶液洗至中性，再浓缩，回收乙酸乙酯，抽滤，烘干。

上述步骤②中所述的酸性介质为盐酸、硫酸或醋酸，或者是醋酸和盐酸的混合酸；步骤 ②中进行重氮化反应时，亚硝酸钠为过量；步骤②中进行生成2-氯代磺酰基-4-硝基苯甲酸 甲酯的反应时，2-氨基-4-硝基苯甲酸甲酯为过量。

上述步骤②中所述的酸性介质为盐酸。

上述步骤②中的重氮化反应温度为10℃～15℃。

上述在步骤②中所述的氯化铜的冰醋酸溶液为用二氧化硫饱和的氯化铜的冰醋酸溶液。

上述步骤②所述的后处理方法为：将混合物倒入冰水中，析出固体，抽滤，收集固体， 用水洗涤，烘干。

上述步骤③中所述的反应温度为20℃～25℃。

本发明的反应过程为：

本发明具有的积极效果是：本发明的方法反应操作简单，不污染环境，原料2-氨基-4- 硝基苯甲酸来源广泛，价格低廉，生产成本较低，适于工业化生产。

具体实施方式

(实施例1)

本实施例的6-硝基糖精的制备方法，具有以下步骤：

①制备2-氨基-4-硝基苯甲酸甲酯：在500ml的四口瓶中加入40g的2-氨基-4-硝基苯甲 酸和300ml的甲醇(237g)作为反应物，滴加54g的氯化亚砜作为酸性催化剂，从而发生生成 2-氨基-4-硝基苯甲酸甲酯的反应，反应慢慢放热至沸腾，滴完加热回流反应10h。反应结束 后进行减压抽真空而使得甲醇蒸发，进而回收甲醇，剩余的浓缩物加入300ml的乙酸乙酯溶 解，所得混合物再用饱和的碳酸氢钠水溶液洗至中性。加热整个体系使得水份蒸发，继续加 热使得乙酸乙酯蒸发而浓缩有机相从而使得生成物析出，回收大部分乙酸乙酯后，对剩余物 进行抽滤而收集生成物固体，烘干得到40.7g的2-氨基-4-硝基-苯甲酸甲酯(HPLC 95％)，熔 点为156℃～158℃，收率为90％。