[发明专利]热塑性共聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种耐热性、色调等的平衡优异，且加工成型性和生产率优异的热塑性共聚物的制造方法。

背景技术

由于以橡胶强化苯乙烯类树脂为代表的苯乙烯类树脂具有优异的机械性质、加工成型性及外观特性，所以可以用于以家用电器、OA设备及常用日用品等为首的广泛领域中。进而，上述橡胶强化苯乙烯类树脂通过与适量的代表N-取代马来酰亚胺类单体的N-苯基马来酰亚胺进行共聚，可以赋予其耐热性，如上所述得到的耐热树脂可以用于汽车内外部装饰部件和家用电器。

作为上述的将N-取代马来酰亚胺进行共聚的方法，公开了专利文献1中公开的方法，但这些方法无法使树脂的组成分布均匀，色调、机械强度差，也无法充分地发挥耐热性的提高效果。

另外，作为获得树脂的组成分布均匀的上述共聚物的方法，已经有专利文献2等多种提案，但是这些方法仅仅探讨了乙烯基类单体的添加方法，并没有进行彻底地对聚合方法重新评估等的改良。另外，专利文献3等中虽然记载了利用连续溶液聚合法的制造方法，但是该方法中虽然使共聚物的组成分布变得均匀，但存在无法得到耐热性高、且残留的苯基马来酰亚胺少的共聚物的缺点。为了提高耐热性，供给含有大量苯基马来酰亚胺的单体时，其全部不发生聚合以残留的苯基马来酰亚胺的形式剩余。进而，残留的苯基马来酰亚胺导致在挥发除去装置内产生低聚物和聚合物的组成分布广泛。热塑性树脂的广泛的组成分布和残留的苯基马来酰亚胺导致注塑成型时产生油状物质(渗出)。渗出量多时模污染变明显，在连续注塑成型化进行时为了除去渗出物或者清洁模，必须中止自动生产，因此效率降低。除残留的苯基马来酰亚胺之外，作为聚合助剂的聚合引发剂和链转移剂的残留物也与上述同样地导致组成分布不均匀和渗出增加，因此必须将使用量控制在最低限度，但没有报道上述方法的文献。

另外，由于苯基马来酰亚胺单体本身呈黄色，所以可能导致制造的聚合物着色，不仅如此，由于苯基马来酰亚胺为固体单体，所以还可能导致在制造过程中于管道内产生结垢(scaling)、固化之类的操作上的障碍。

作为减少残留的苯基马来酰亚胺的方法，需要尽量进行聚合、将其嵌入聚合物链内，但高聚合率的聚合物的聚合稳定性差，无法稳定且经济地有利地进行生产。

专利文献1：日本特开昭62-50357号公报

专利文献2：日本特开昭58-162616号公报

专利文献3：日本特开昭61-276807号公报

发明内容

本发明是以解决上述现有技术中的问题为课题进行研究而完成的。本发明的目的在于提供一种热塑性共聚物的制造方法，根据所述制造方法得到的共聚了N-取代马来酰亚胺的苯乙烯类树脂，兼有树脂的耐热性，保持优异的色调，同时组成分布均匀、残留的苯基马来酰亚胺减少，由此降低导致模污染的渗出量，并且制造过程中无障碍，在控制聚合引发剂、链转移剂的添加量的同时，生产率优异。

本发明人等潜心研究解决上述课题的方法，结果发现一种热塑性共聚物的制造方法，所述制造方法包括将含有芳香族类乙烯基单体(a1)、丙烯腈单体(a2)、N-取代马来酰亚胺单体(a3)的单体混合物(a)供给至回路反应器(loop reactor)、聚合生成共聚物(A)的工序，由此可以获得通过现有知识无法获得的效果，即，兼有树脂的耐热性的同时具有优异的色调和均匀的组成分布，且操作性和生产率优异。

即，本发明涉及一种热塑性共聚物的制造方法，包括下述工序：将含有芳香族类乙烯基单体(a1)、丙烯腈单体(a2)、N-取代马来酰亚胺单体(a3)的单体混合物(a)连续地供给至回路反应器，聚合生成共聚物(A)。

通过本发明可以得到例如耐冲击性等的物性平衡优异的热塑性共聚物。另外，由于通过本发明可以使树脂中的单体组成分布均匀、且可以减少残留的苯基马来酰亚胺的量，所以可以得到改善树脂色调、减少渗出量的热塑性共聚物。另外，通过本发明可以回避苯基马来酰亚胺类特有的操作问题，即管道内结垢和固化之类操作上的障碍，同时可以生产率良好地有利于工业地制造高聚合率的聚合物。

另外，采用本发明的热塑性共聚物的制造方法得到的热塑性共聚物，可以与AS树脂或ABS树脂进行混合挤出，以耐热ABS树脂组合物的形式进行使用，通过该热塑性共聚物，可以不破坏耐热ABS树脂组合物的色调和耐热性、流动性等的物性平衡，可以减少导致成型加工时产生污染物的渗出量，提高注塑成型加工效率，因此被广泛用于汽车内外部装饰部件和家用电器。

附图说明