[发明专利]用于制备光学活性胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种光学活性胺及其制备方法。

背景技术

[4-(2-二苯基膦基(phosphanyl)萘-1-基)-2，3-二氮杂萘-1-基]-(1-苯基乙基)胺(以下缩写为N-PINAP)含有由下式(1)至(4)表示的四种旋光异构体。

非专利文件1公开了：通过不对称反应例如不对称加成反应、不对称共轭加成反应、不对称硼氢化反应等，使用含有光学活性胺作为不对称配体的不对称过渡金属配合物，以高选择性和高收率得到所需产物。

专利文件1公开了：这些光学活性胺通过由柱色谱分离非对映混合物得到。具体地，由式(1)表示的光学活性胺通过下列方式得到：将R-N-PINAP非对映混合物(由式(1)表示的光学活性胺与由式(3)表示的光学活性胺的混合物)溶解在甲苯和二氯甲烷的混合溶剂中，向得到的溶液中加入己烷以允许由式(3)表示的光学活性胺结晶，然后对滤液进行柱色谱处理。

专利文件1：JP-A-2006-347884

非专利文件1：德国应用化学国际版(Angew.Chem.Int.Ed.)，2004，43，5971

发明内容

本发明提供：

<1>一种光学活性[4-(2-二苯基膦基萘-1-基)-2，3-二氮杂萘-1-基]-(1-苯基乙基)胺与光学活性有机磺酸的盐；

<2>根据<1>的盐，其中所述光学活性[4-(2-二苯基膦基萘-1-基)-2，3-二氮杂萘-1-基]-(1-苯基乙基)胺是由式(1)表示的光学活性胺：

<3>根据<1>或<2>所述的盐，其中所述光学活性有机磺酸是(S)-樟脑磺酸；

<4>一种制备由式(1)表示的光学活性胺与光学活性有机磺酸的盐的方法，

所述方法包括将含有由式(1)表示的光学活性胺和由式(3)表示的光学活性胺的溶液与光学活性有机磺酸混合，

<5>根据<4>所述的方法，其中相对于1摩尔的由式(1)表示的光学活性胺和由式(3)表示的光学活性胺的总量，所述光学活性有机磺酸的使用量为0.5至5摩尔；

<6>根据<4>或<5>所述的方法，其中所述光学活性有机磺酸是(S)-樟脑磺酸；

<7>根据<4>、<5>或<6>所述的方法，其中所述溶液是醚溶液或酮溶液；

<8>一种制备由式(3)表示的光学活性胺的方法，

所述方法包括将在亲水性有机溶剂中含有由式(1)表示的光学活性胺和由式(3)表示的光学活性胺的溶液与水混合，

<9>根据<8>所述的方法，其中所述溶液是通过下列方法得到的反应溶液：在过渡金属配合物和叔胺的存在下，在亲水性有机溶剂中将由式(5)表示的化合物与二苯膦反应，

<10>根据<8>或<9>所述的方法，其中相对于1重量份的所述亲水性有机溶剂，水的使用量为0.1至0.5重量份；

<11>根据<8>、<9>或<10>所述的方法，其中所述亲水性有机溶剂是亲水性非质子极性溶剂；

<12>根据<9>、<10>或<11>所述的方法，其中所述过渡金属配合物是含有膦化合物的二价镍配合物；

<13>根据<1>所述的盐，其中所述光学活性[4-(2-二苯基膦基萘-1-基)-2，3-二氮杂萘-1-基]-(1-苯基乙基)胺是由式(2)表示的光学活性胺：

<14>根据<1>或<13>所述的盐，其中所述光学活性有机磺酸是(R)-樟脑磺酸；

<15>一种制备由式(2)表示的光学活性胺与光学活性有机磺酸的盐的方法，

所述方法包括将含有由式(2)表示的光学活性胺和由(4)表示的光学活性胺的溶液与光学活性有机磺酸混合，

<16>根据<15>所述的方法，其中相对于1摩尔的由式(2)表示的光学活性胺和由式(4)表示的光学活性胺的总量，所述光学活性有机磺酸的使用量为0.5至5摩尔；