[发明专利]砜化合物以及使用该化合物的类胡萝卜素的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及砜化合物、该化合物的制造方法、以及使用该化合物的类胡萝卜素的制造方法。

背景技术

以往，β-胡萝卜素、斑蝥黄、虾青素等类胡萝卜素作为饲料添加物、食品着色剂等使用。在非专利文献1中，公开了β-胡萝卜素的现有制造方法等。具体地说，给出如下方法：由2分子的碳原子数15的Wittig试剂和1分子的碳原子数10的二醛，制造碳原子数40的β-胡萝卜素的方法。

非专利文献1：Pure & Appl.Chem.，Vol.63，No.1，pp.45-58，1991

发明内容

在这样的情形下，期望开发出能够简便地衍生化为类胡萝卜素的中间体，以及从原料的价格、制造工序数、精制工序等观点来看都更加优异的该中间体的制造方法。

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，作为烯丙基砜化合物和烯丙基卤化物的偶联反应的碱，使用廉价的碱金属氢氧化物，在温和的条件下使之反应，能够用1个工序制造出砜化合物，进而由该砜化合物能够简便地制造出类胡萝卜素，从而完成了本发明。

本发明的对象以及其优选的形式，如下所示。

[1]式(3)表示的砜化合物的制造方法，其特征在于，在碱金属氢氧化物以及相转移催化剂的存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基卤化物在有机溶剂中反应。

(式中，A是CH₂或C＝O；Ar是可以有1～3个取代基的芳基；波浪线表示，其结合的双键的立体构型是E构型、Z构型或E/Z构型的混合物。)

(式中，X表示卤素原子；波浪线表示与上述相同的含义。)

(式中，A、Ar及波浪线表示与上述相同的含义。)

[2]类胡萝卜素的制造方法，其特征在于，在碱金属氢氧化物以及相转移催化剂的存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基卤化物在有机溶剂中反应，向得到的反应混合物中添加醇。

(式中，A是CH₂或C＝O；Ar是可以有1～3个取代基的芳基；波浪线表示，其结合的双键的立体构型是E构型、Z构型或E/Z构型的混合物。)

(式中，X表示卤素原子；波浪线表示与上述相同的含义。)

[3]上述[1]或[2]中任一项的所述的制造方法，其特征在于，在式(1)表示的化合物中，Ar是4-甲基苯基。

[4]上述[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其特征在于，在式(2)表示的烯丙基卤化物中，X是溴原子或氯原子。

[5]上述[4]所述的制造方法，其特征在于，X是氯原子。

[6]上述[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物是纯度在85％以上的氢氧化钾或氢氧化钠。

[7]上述[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物的粒径是3mm以下。

[8]上述[7]所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物的粒径是100μm以下。

[9]上述[1]～[8]中任一项所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物的使用量相对于式(1)表示的烯丙基砜化合物为1～30摩尔倍的范围。

[10]上述[1]～[9]中任一项所的制造方法，其特征在于，相转移催化剂是季铵盐。

[11]上述[1]～[10]中任一项所述的制造方法，其特征在于，相转移催化剂的使用量相对于式(1)表示的烯丙基砜化合物为0.01～0.5摩尔倍的范围。

[12]上述[1]～[11]中任一项所述的制造方法，其特征在于，相对于式(1)表示的烯丙基砜化合物，添加0.05～0.5摩尔倍的水。

[13]上述[1]～[12]中任一项所述的制造方法，其特征在于，有机溶剂是芳香烃或醚类溶剂。

[14]类胡萝卜素的制造方法，其特征在于，在碱金属氢氧化物以及相转移催化剂的存在下，使式(3)表示的砜化合物在有机溶剂中反应。

(式中，A是CH₂或C＝O；Ar是可以有1～3个取代基的芳基；波浪线表示，其结合的双键的立体构型是E构型、Z构型或E/Z构型的混合物。)

[15]上述[14]所述的制造方法，其特征在于，在式(3)表示的化合物中，Ar是4-甲基苯基。

[16]上述[14]或[15]中任一项所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物是纯度在85％以上的氢氧化钾或氢氧化钠。